Catalytic hydrogenation of carbon monoxide on RuFe/SiO2 catalysts

The H₂+CO reaction on silica supported Ru, Fe and RuFe catalysts prepared from metal carbonyl clusters has been investigated under atmospheric and 20 bar pressure. According to the change of selectivity values with temperature and with pressure, the participation of surface carbon proposed earlier by several authors seems to be confirmed by this work.

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H₂+CO Ru, Fe RuFe, , 20 . , , , .

     

A Thermal study of the precipitates formed in ammonia neutralization of acidic solutions of dissolved phlogopite

The precipitates containing mainly iron, aluminium and magnesium hydroxides, obtained from phlogopite dissolved in nitric acid by means of the neutralization procedure with ammonia, have been investigated by thermal analysis (TG, DTG and DTA). According to the present study, which is part of a larger investigation into the chemical utilization of Finnish mica minerals, the formation of solid solutions between iron and aluminium hydroxides in silt increases with an increasing neutralization temperature. Nitrogen exists mainly in the form of nitrate in silts, and magnesium forms mixed hydroxides with aluminium, which causes a separation between the iron hydroxide and magnesium aluminium hydroxide phases.

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Zusammenfassung Die von in Salpetersäure gelöstem Phlogopit durch Neutralisierung mit Ammoniak erhaltenen, hauptsächlich Eisen-, Aluminium- und Magnesiumhydroxid enthaltenden Niederschläge wurden thermoanalytisch (TG, DTG und DTA) untersucht. In der vorliegenden Arbeit, die Teil einer grossangelegten Untersuchung zur chemischen Nutzung finnischer Glimmermineralien ist, wird gezeigt, dass die Bildung fester Lösungen von Eisen- und Aluminiumhydroxiden in Schluff mit zunehmender Neutralisationstemperatur ansteigt. Stickstoff kommt in Schluff hauptsächlich in Form von Nitraten vor, und Magnesium bildet Mischhydroxide mit Aluminium, was eine Trennung der Eisenhydroxidphase von der Magnesium-Aluminium-Hydroxidphase bewirkt.

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, , , . . , , . , , , , .

     

Infrared spectra of nitric oxide adsorbed on photoreduced V/SiO2 catalyst

Studies of the IR spectra of surface species produced via NO adsorption on selectively photoreduced V/SiO₂ catalysts indicate that at low coverages NO is adsorbed on V³⁺ ions to form strongly bonded mononitrosyl species V³⁺...... NO. With increasing NO coverage, V³⁺ is oxidized to V⁴⁺, which is accompanied by the appearance of gaseous N₂O and weak adsorption of NO on V⁴⁺.

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- , NO V/SiO₂ . , V³⁺ NO V³⁺... NO. V³⁺ V⁴⁺, N₂O NO V⁴⁺.

     

Le systeme L-citrulline-eau

Two phase diagrams of the L-citrulline-water system were obtained by using DTA on samples held in sealed glass ampoules. The first one exhibits only the anhydrous solid-liquid-vapour equilibrium, while the second one shows the peritectic decomposition reaction of L-citrulline dihydrate at 61. Tammann's curve does not reveal a maximum point for the dihydrate composition; this point is located in the water-rich part of the diagram. This must be related to the action of a non-negligible vapour pressure. A monotropic polymorphism of L-citrulline is expected. The second diagram is an isochoric (V/m=8 cm³ g^–1) section of theT-V/m-x diagram, which involves the presence of a vapour phase.

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Zusammenfassung Zwei Phasendiagramme des L-Citrullin-Wasser-Systems wurden durch DTA von in Glasampullen eingeschmolzenen Proben erhalten. Das erste bezieht sich nur auf das Gleichgewicht zwischen wasserfreiem Festkörper, Flüssigkeit und Dampf, wÄhrend das zweite die peritektische Zersetzungsreaktion von L-Citrullin-Dihydrat bei 61 wiedergibt. Die Tammann-Kurve zeigt kein Maximum bei der dem Dihydrat entsprechenden Zusammensetzung; dieser Punkt befindet sich im wasserreichen Teil des Diagramms. Dies mu\ der Wirkung eines nicht zu vernachlÄssigenden Dampfdruckes zugeschrieben werden. Ein monotroper Polymorphismus von L-Citrullin ist zu erwarten. Das zweite Diagramm ist ein isochorer (V/m=8 cm³ · g^–1) Abschnitt des eine Dampfphase involvierendenT-V/m-x-Diagramms.

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L-- , . ——, — L- 61. , , . . L-. (V/m=8 ^{3 –1}) T–V/m–x, .

     

Thermodynamic data on chalcogenide glasses

The temperature-dependence of the specific heat near to the glass temperature was investigated for several Te- and As-based chalcogenide glasses, the latent heats of melting and crystallization of the former alloys also being measured. No thermal change could be detected in the transformation of the As-based alloys from the solid to the liquid state.

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Zusammenfassung Die Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärme verschiedener Te- und As-Chalkogenid Gläser wurde in der Nähe der Glastemperatur untersucht, indem die latente Schmelzwärme und die Kristallisation gemessen wurden. Bei den Legierungen auf As-Basis konnte nach dem Übergang von dem festen in den flüssigen Zustand keine thermische Veränderung nachgewiesen werden.

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Résumé On a étudié au voisinage de la température de la transition vitreuse la variation de chaleur spécifique en fonction de la température pour différents verres à base de chalcogénures de Te et As, en mesurant la chaleur latente de fusion et de cristallisation. Pour les alliages à base d'arsenic on n'a pas détecté de changement thermique après la transformation de l'état solide à l'état liquide.

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Te As . . As .

     

Investigations on the compatibility of milk fat fractions and lauric fats

The compatibility of a lauric fat with several milk fat fractions (MF) was investigated. The enthalpy of crystallization was measured by differential scanning calorimetry (DSC). These values were related to the corresponding values calculated for an Ideal Blend. The different compatibility of the milk fat fractions with the lauric fat could be shown by this method very clearly.

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Untersuchungen zur Mischbarkeit/Verträglichkeit von Milchfettfraktionen mit laurischen Fetten

Zusammenfassung Die Mischbarkeit/Verträglichkeit von Milchfettfraktionen mit einem laurischen Fett wurde differenzkalorimetrisch untersucht. Die Auswertung der Befunde bezieht sich auf die entsprechenden Rechnungswerte einer Idealen Mischung. Es wurde nachgewiesen, da sich diese Milchfette deutlich in ihrer Mischbarkeit unterscheiden.

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. $ . , $ - . $ .

     

Investigation on the thermal behaviour of Mg(NO3)2·6H2O

DTA, DSC and X-ray investigations of Mg(NO₃)₂ · 6H₂O revealed a lattice transformation at (71±2) C withH=12.5 J/g, and congruent melting at 90 C withH=150.3 J/g. The results of the DTA investigations on different Mg(NO₃)₂-H₂O samples are in good agreement with those of solubility investigations. The melting enthalpy of Mg(NO₃)₃ · 6H₂O is lowered considerably by deviation from the stoichiometric water content of the compound. The results allow conclusions as to the application of this salt hydrate as a latent heat-storage material.

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Zusammenfassung DTA-, DSC- und röntgenographische Untersuchungen von Mg(NO₃)₂ · 6H₂O zeigten die Existenz einer Gitterumwandlung bei (71±2) C mitH=12.5 J/g und ein kongruentes Schmelzen bei 90 C mitH=150.3 J/g. Die Ergebnisse der DTA-Untersuchungen an verschiedenen Mg(NO₃)₂-H₂O Proben stehen in guter übereinstimmung mit denen von Löslichkeitsuntersuchungen. Durch ein Abweichen vom stöchiometrischen Wassergehalt der Verbindung wird die Schmelzenthalpie von Mg(NO₃)₂ · 6H₂O beträchtlich vermindert. Die Ergebnisse ermöglichen Aussagen zur Anwendbarkeit dieses Salzhydrates als Wärmespeichermedium.

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, 71±2 H=12,5 · 90 H=150,3 ·^–1. Mg(NO₃)₂-H₂O . . .

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We thank Dr. Flammersheim, Department of Chemistry, FSU, Jena, for the DSC measueements.     

Effect of the support on the coking of nickel catalysts in hydrocarbon steam reforming

Experiments on the coking rates of variously prepared nickel catalysts on TiO₂, Al₂O₃ and MgO in n-butane steam reforming show that changes in the relative coking rate at a rising steam excess in the gas phase depend mainly on the kind of support. The results obtained are accounted for by changes in the electron density at the site of nickel crystallite contact with the surface of various supports.

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, TiO₂, Al₂O₃ MgO, - , , , , , . .

     

Cyclohexene skeletal isomerization on AlPO4 catalysts precipitated with ammonia and promoted with sulfate ions

This study concerns the effect of SO ₄ ^2– (1–10 wt.%) on the surface acid properties of AlPO₄ catalysts obtained in aqueous ammonia and based on their catalytic activity in cyclohexene skeletal isomerization (CSI) by using the Bassett-Habgood equation for first order processes. It has been found that AlPO₄–SO ₄ ^2– catalysts are much more active in the isomerization process than AlPO₄ catalysts, indicating a strongly increased acidity. Maximum catalytic activity was reached at about 2–3 wt.% and varied with further temperature treatment. Furthermore, the sulfate loading brought about a very pronounced increase in crystallinity even at the smallest content.

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SO ₄ ^2– (1–10 .%) AlPO₄, . , - . , AlPO₄–SO ₄ ^2– , AlPO₄, . 2–3 . % . , .

     

Activation energies in catalytic oxidation of benzene

The existence of a linear correlation between the apparent activation energy of benzene disappearance and the primary selectivity was demonstrated for a series of vanadia based catalysts. Analysis of this correlation leads to the conclusion that the activation energies of reaction 1 as well as activation energies of reaction 2 in benzene oxidation scheme do not differ significantly over a series of these catalysts.

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. , 1, 2 .

     

DSC characterization of ZSM-5/MgO/Al2O3 catalysts

The physico-chemical characterization of magnesium-modified ZSM-5 zeolite catalysts has been performed by differential scanning calorimetry. Evidence has been found of the formation of magnesium oxide and the magnesium spinel phase in alumina-bonded ZSM-5 catalysts. DSC proved a suitable technique for characterization of these systems.

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Zusammenfassung Mg-modifizierte ZSM-5-Zeolithkatalysatoren wurden durch DSC charakterisiert. Es wurden Beweise für die Bildung von Magnesiumoxid und Magnesiumspinell in ZSM-5/Aluminiumoxid-Katalysatoren gefunden. DSC hat sich zur Characterisierung dieser Systeme als geeignet erwiesen.

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- 3CM-5, . - - . .

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This work was carried out within the Progetto finalizzato Energetica 2 of the National Research Council of Italy.     

The thermal decomposition reactions of bis-(pyridine-2-aldoxime)-copper(II) complexes

The thermal properties of some complexes of copper(II) with pyridine-2-aldoxime (HPAO), where the ligand appears either as the ion (PAO^–) or as a neutral molecule, were determined in vacuo and in dynamic nitrogen and oxygen gas atmospheres. The study was carried out by thermoanalytical (TG, DTG. DTA), spectroscopic and spectrometric (UV-visible, IR, diffuse reflectance, mass) techniques.The initial decomposition temperature is influenced by the number of acid hydrogens in the complex; the thermal stability sequence in vacuo is: [Cu(PAO)₂H]Cl > [Cu(PAO)₂H₂]Cl₂ > [Cu(PAO)₂]The thermal decomposition reactions occur in several separate steps, the first of which gives rise to partial ligand decomposition, the reduction of copper(II) to copper(I), and the conversion of the residual pyridine-2-aldoxime into acid amide.

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Zusammenfassung Die thermischen Eigenschaften einiger Komplexe von Kupfer(II) mit Pyridin-2-aldoxim (HPAO), in denen der Ligand entweder als Ion (PAO^–) oder als neutrales Molekül vorliegt, wurden im Vakuum und in dynamischer N₂- und O₂-Atmosphäre ermittelt. Zur Untersuchung wurden thermoanalytische (TG, DTG, DTA) und spektrometrische (UV-sichtbar, IR, diffuse Reflektionsspektrophotometrie, Massenspektrometrie) Techniken herangezogen. Die Temperatur, bei der die Zersetzung beginnt, wird durch die Zahl der sauren Wasserstoffatome im Komplex beeinflußt; für die thermische Stabilität im Vakuum gilt die Reihenfolge [Cu(PAO)₂H]Cl > [Cu(PAO)₂H₂]Cl₂ > [Cu(PAO)₂]. Die thermischen Zersetzurigsreaktionen verlaufen in mehreren diskreten Schritten, wobei der erste von diesen eine partielle Zersetzung des Liganden, die Reduktion von Kupfer(II) zu Kupfer(I) und die Konversion des verbleibenden Pyridin-2-aldoxims in das Säureamid in sich einschließt.

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-2- ( ), (-), . (, , ) , - , , - . , [Cu(PAO)₂H]CI > [Cu(PAO)₂H₂]Cl₂ > [Cu(PAO)₂] , , -2- .

     

Inhibiting action of divalent copper compounds on microsomal oxidative demethylation of N,N-dimethylaniline

CuCl₂ is a non-competitive inhibitor whereas CuTyr₂ and CuLys₂ complexes are characterized by mixed-type inhibition. The inhibition action mechanism is discussed.

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CuCl₂ , . .

     

Temperature-programmed reduction of CuO?NiO/Al2O3 catalysts

Reducibility of NiO/Al₂O₃ and CuO–NiO/Al₂O₃ catalysts has been studied by the TPR method within the temperature range 293–873 K. The results suggest that the copper content essentially does not influence the reducibility of NiO/Al₂O₃.

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NiO/Al₂O₃ CuO–NiO/Al₂O₃ TPR 293–873 . , NiO/Al₂O₃.

     

Comparative analysis of catalytic properties of 3d metal acetylacetonates in liquid-phase oxidation of dibenzyl ether

Studies of the liquid-phase oxidation of dibenzyl ether in the presence of 12 acetylacetonates of 3d metals and a comparative analysis of the dependence of the catalytic activity and selectivity of chelates on the atomic number and valence state have been carried out.

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12 3d . .

     

Glucose hydrogenation in aqueous isopropanol solutions

Studies of glucose hydrogenation on Raney nickel in aqueous isopropanol solutions indicate a complicated correlation between the solvent composition and the kinetic and potentiometric characteristics of the process.

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. .

     

Effects of drying conditions on thermal decomposition behaviour of UO3 gel microspheres

The effects of the drying conditions on the thermal behaviour of UO₃ gel microspheres were studied by TG, DTA and X-ray examination. The effects of drying with air, steam or alcohol on the crystal structure and crystallite size were also studied. The results indicate that the thermal decomposition of UO₃ gel microspheres involves five steps: the first two for dehydration, the third for ammonia release, the fourth for ammonia oxidation, and the last one for UO₃ recrystallization. It was also found that the crystal growth varied from 110 Å after air drying to 512 Å and 496 Å after steam and alcohol treatment, respectively.

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Zusammenfassung Die Effekte der Trocknungsbedingungen auf das thermische Verhalten von UO₃-Gelmikrokugeln wurden mittels TG, DTA und Röntgenanalyse untersucht. Ebenfalls wurden die Auswirkungen der Trocknung mit Luft, Dampf und Alkohol auf die Kristallstruktur und die Kristallitgröße untersucht. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß die thermische Zersetzung der UO₃-Gelmikrokugeln in 5 Schritten verläuft: die ersten zwei sind Dehydratisierungsprozessen, der dritte der Freisetzung und der vierte der Oxydation von Ammoniak und der letzte der Rekristallisation des UO₃ zuzuschreiben. Die Kristallitgröße variiert zwischen 110 Å nach Lufttrocknung und 512 bzw. 496 Å nach Trocknung mit Dampf bzw. Alkohol.

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, UO₃ . , UO₃. , UO₃ : — , — , — — UO₃. , 110 Å 512 496 Å , , .

     

Thermal and mechanical behavior of polyethylene film obtained by orientational crystallization

The thermal and mechanical behaviour was measured in the U. S.for a polyethylene that had been prepared and highly drawn in the U. S. S. R. The melting point and percent crystallinity were evaluated in this studies as a function of heating rate and recrystallization. The Young's modulus and tensile stress to break in the orientation direction were 4.1 and 0.15 GPa, respectively.The tensile strain to break was about 8%.

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Zusammenfassung Das thermische und mechanische Verhalten eines in der UdssR hergestellten und stark gezogenen Polyäthylens wurde in den U. S. A. gemessen. Schmelzpunkt und Prozentsatz der Kristallinität wurden als Funktion der Aufheizgeschwindigkeit und Rekristallisation in den Untersuchungen ausgewertet. Der Young-sche Modulus und die Zugspannung zum Reissen in der Orientierungsrichtung betrugen 4.1, bzw. 0.15 GPa. Die Dehnung bis zum Bruch betrug etwa 8 %.

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Résumé On a effectué, aux Etats Unis, l'étude du comportement thermique et mécanique d'un polyéthylène préparé et fortement étiré en URSS. Le point de fusion et le pourcentage de cristallinité ont été évalués en fonction de la vitesse de chauffage et de la recristallisation. Lesvaleurs respectives du module d'Young et de la limite de rupture dans la direction d'orientation s'élèvent respectivement à 4.1 et 0.15 GPa. L'allongement à la rupture est d'environ 8%.

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, . . . 4.1 0.15 . 8%.

     

Thermoanalytical studies on the preparation of industrial crystalline aluminium sulphate

Changes in the water content of aluminium sulphate hydrate were investigated gravimetrically at room temperature in air with different relative humidities. The samples conditioned in this way were characterized by thermoanalytical (TG, DTG, DSC) and X-ray diffraction measurements. Industrial aluminium sulphate hydrate obtained by freezing the melt has a partly crystalline structure. After grinding, this material crystallizes during storage. This process requires a humid atmosphere; increasing relative humidity brings about more intensive crystallization.It was found that the crystallization of aluminium sulphate from the melt is facilitated by a higher water content of the melt.

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Zusammenfassung VerÄnderungen des Wassergehalts von Aluminiumsulfat-Hydrat bei Zimmertemperatur in Luft unterschiedlicher relativer Feuchtigkeit wurden gravimetrisch untersucht. Die auf diese Weise konditionierten Proben wurden durch thermoanalytische (TG, DTG, DSC) und röntgendiffraktometrische Messungen charakterisiert. Durch Erstarren der Schmelze erhaltenes industrielles Aluminiumsulfat-Hydrat ist teilweise kristallin. Nach dem Mahlen kristallisiert dieses Material wÄhrend der Lagerung. Dieser Proze\ erfordert eine feuchte AtmosphÄre, wobei sich der Kristallisationsgrad mit steigender relativer Feuchtigkeit erhöht. Es wurde festgestellt, da\ die Kristallisation des Aluminiumsulfats durch einen höheren Wassergehalt der Schmelze gefördert wird.

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. , , . , , . . , . , .