Zur Berechnung von R?ntgenfluorescenzintensit?ten

Zusammenfassung Für eine handelsübliche Wolfram-Röntgenröhre wurde bei 18,5 kV Röhrenspannung die AbhÄngigkeit der IntensitÄtsverteilung des charakteristischen und des Bremsspektrums von der WellenlÄnge experimentell ermittelt und für die Berechnung von RöntgenfluorescenzintensitÄten von Co-Ni-Mischungen verwendet. Es konnte gezeigt werden, da\ der Anteil des Bremsspektrums an der Anregung der Fluorescenzlinien etwa 50% betrÄgt und die Verwendung einer effektiven WellenlÄnge bei Berechnung von FluorescenzintensitÄten zu fehlerhaften Ergebnissen führt.

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Summary Using a commercial tungsten X-ray tube, the dependence of the intensity distribution of the characteristic radiation and of the bremsspectrum on the wave-length was experimentally measured at a tube voltage of 18.5 kV and used to calculate the X-ray fluorescence intensities of Co-Ni mixtures. It could be shown that approximately 50% of the excitation of the fluorescence lines is caused by the bremsspectrum, and that the calculations by means of an effective wave-length give incorrect results.

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Herrn Prof. Dr. Dr. h. c. Dr. h. c. Dr. h. c. W. Klemm zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Wir danken Herrn Prof. Dr. Werner Fischer für wertvolle Diskussionen, dem Bundesministerium für Wissenschaftliche Forschung, der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung dieser Arbeit.     

Christiansen-Effekte von Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisaten

Zusammenfassung Die Farberscheinungen von Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisaten werden alsChristiansen-Filter identifiziert. Sie kommen also zustande durch einen ähnlichen aber deutlich verschiedenen Gang der Brechungsindices von Teilchen und Dispergiermittel mit der Wellenlänge.

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Summary Copolymers of malein acid anhydrid in benzene show colors. These colors are induced by theChristiansen-filter effect. The dispersion of the refraction index of the copolymer particles and of the solvent benzene are similar but not identical. Therefore the diffraction is a function of.

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Herrn Prof. Dr.H. Staude zum 70. Geburtstag gewidmet.

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Herrn Dr.Herrle und Herrn Dr.Le, Ludwigshafen, danken wir für die Anregung zu dieser Untersuchung und für die freundliche Bereitstellung der Proben.     

Verdampfung von Uranspaltprodukten in Wasserstoff, Stickstoff und Sauerstoff

Zusammenfassung Die Verdampfung der Spaltprodukte Germanium, Arsen, Molybdän, Ruthenium, Cadmium, Zinn, Antimon und Tellur aus bestrahltem U₃O₈ im Wasserstoff-, Stickstoff- und Sauerstoffstrom wurde zwischen 900 und 1500° C untersucht. Bei 1500° C verdampfen die meisten dieser Elemente innerhalb 1 Std mit hoher Ausbeute.

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Summary The volatization of the fission products germanium, arsenic, molybdenum, ruthenium, cadmium, tin, antimony and tellurium from neutron-irradiated uranium oxide in flowing hydrogen, nitrogen or oxygen of atmospheric pressure was investigated between 900 and 1500° C. At 1500° C, most of these elements are volatized with high yield within one hour.

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Herrn Prof. Dr. F. Strassmann danken wir herzlich für die Förderung dieser Arbeit, Herrn I. Bonner für seine Mitarbeit, den Betriebsstäben der Forschungsreaktoren Frankfurt und München, insbesondere Herrn Dr. G. Wolf (Frankfurt), für Bestrahlungen und dem Bundesministerium für wissenschaftliche Forschung für finanzielle Beihilfen.

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Herrn Prof. Dr. W. Geilmann zum 75. Geburtstag gewidmet.

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Aus einer Dissertation, Mainz 1963.     

Identifizierung und quantitative Bestimmung von Alkoxyl sowie ?thylen- und Propylenoxid in monomolekularer und polymerer Form

Summary A method is described for the routine determination of ethylene oxide and propylene oxide, and of C₁-nC₄ alkoxyl groups. It was found that monomeric propylene oxide yields isopropyl iodide and propylene when decomposed by hydriodic acid, but the decomposition of propylene oxide polymers results mainly in the formation of isopropyl iodide (68%) and propionaldehyde (22%): less than 1% of propylene is formed and seven other compounds are also present. Those of the latter that were present in amounts 1% were identified. These results were taken into account in working out the quantitative method.The sample is decomposed in boiling hydriodic acid, volatile products are collected in m-xylene in a cold trap, and ethylene and propylene are measured in a gas burette (nitrometer). 1,1,2-Trichlorethane is added to the m-xylene solution as internal standard, and C₁-nC₄ iodides and propionaldehyde are determined gaschromatographically with Apiezon L on kieselguhr as stationary phase. The time required is 1 hr after the decomposition of the sample is complete, but the working time per sample is less if a series of samples is analysed.

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Meinem verehrten Lehrer, Herrn Prof. Dr. Hans Lieb, zum 80. Geburtstag gewidmet.

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Herrn Dr. Pfab danke ich. für wertvolle Hinweise, Herrn Dr. Noffz für Beratung und anregende Diskussion bei der Einrichtung der Gas-Chromatographie. Die massenspektrometrischen Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise von Herrn Dr. Benz, die Papier- und Dünnschicht-Chromatographie von Herrn Dr. Steuerle ausgeführt. Für die gewissenhafte Ausführung der Versuche sei auch an dieser Stelle Herrn Niklas gedankt.     

Infrarotspektroskopische Untersuchungen an 1,3-Dioxanen

Zusammenfassung Die IR-Spektren von 1,3-Dioxanen wurden im Bereich zwischen 5000 und 670 cm^–1 aufgenommen. Die Abhängigkeit der Wellenlänge der C-O-C-Schwingungen von Art und Stellung der Substituenten am Ring wurde untersucht. Für die > C(CH₃)₂-Gruppe und für den geminal verknüpften Cyclohexanring konnten spezifische Bandenzuordnungen getroffen werden.

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Infrared-spectroscopic investigations of 1,3-dioxanes

The IR-absorption spectra of 1,3-dioxacycloalcanes (5,000-670 cm^–1) have been recorded. Correlations have been found between the frequencies of the -C-O-C- vibrations and the position and type of substituents at the ring. Specific absorption frequencies are given for the >C(CH₃)₂ group and for the geminal-substituted cyclohexane ring.

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Der Verfasser dankt der Leitung der Farbenfabriken Bayer AG für die Genehmigung zur Veröffentlichung dieser Arbeit, Herrn Dr. Nentwig für die freundliche Überlassung der Substanzen und Herrn E. Borgmann für die gewissenhafte Durchführung der Messungen.

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Eine vollständige CNDO/2-CI Berechnung von H2O und H2O+

Zusammenfassung Für die Moleküle H₂O und H₂O⁺ wurde unter Verwendung von zusätzlichen Operatoren, die untereinander und mit dem CNDO-Hamiltonoperator kommutieren, eine vollständige CNDO/2-CI Berechnung des Grundzustandes und der angeregten Zustände durchgeführt.

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Full CNDO/2-CI calculation on H₂O and H₂O⁺

Using additional normal constants of motion of the CNDO-Hamilton operator, full CNDO/2-CI calculations of the ground and excited states for the molecules H₂O and H₂O⁺ were performed.

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Résumé Calculs complets CNDO/2-CI des états fondamentaux et excités des molécules H₂O et H₂O⁺, en utilisant des constantes normales du mouvement associées à l'hamiltonien CNDO.

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Für das freundliche Durchlesen des Manuskriptes danken wir den Herren Dr. J. Fabian, Dr. A. Mehlhorn und Dipl. Chem. J. Kuhn.

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Für die gewährte Unterstützung sind wir den Herren Doz. R. Zahradník und Dr. M, Tomáek zu Dank verpflichtet.     

Gas-chromatographische Bestimmung h?herer Terpenalkohole nach Silylierung

Zusammenfassung Höhermolekulare tertiäre Terpenalkohole, die bei der Synthese der Vitamine A und E als Zwischenprodukte auftreten, lassen sich in Form ihrer Trimethylsilyläther gas-chromatographisch unzersetzt bestimmen. Die quantitative Silylierung gelingt schonend und rasch mit Trimethylsilylacetamid, die einzelnen Substanzen werden auf capillargas-chromatographischem Weg getrennt. Die Identifizierung erfolgt hauptsächlich durch Retentionszeitvergleich, in Einzelfällen durch Massenspektrometrie.Das quantitative Analysenergebnis kann dann verfälscht werden, wenn sich SiO₂ aus der Verbrennung Si-haltiger Proben am FID-Detektor auf der Auffangelektrode abscheidet.

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Summary A gas-chromatographic method is described for the identification and quantitative estimation of tertiary terpene alcohols occurring as intermediates in the syntheses of the vitamins A and E. Alcohols with mol.wts. 224 are separated without preliminary reaction. The thermal instable terpene alcohols with mol.wts. > 224, as isophytol and vinylionol, are silylated before gas chromatography. Silylation is carried out with trimethylsilyl acetamide. All substances are separated by capillary GLC and identified by comparing the retention times. Quantitative results may fail when too much SiO₂, which is formed during the combustion in the flame of the flame ionization detector, deposits at the electrode.

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Herrn Prof. Dr. A. Steinhofer zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Den Herren Dr. Pfab und Dr. Noffz danke ich für anregende Diskussionen und wertvolle Hinweise, Herrn Dr. Benz für die massenspektrometrischen Untersuchungen. Herrn Schlicher gilt mein Dank für schnelle und gewissenhafte Ausführung der Versuche.