聚氯代苯基喹噁啉和苯基喹噁啉共聚物的研究

This paper describes a new series of polyphenylquinozaline (PPQ). The starting material, para-bis(p-chlorophenylg!yoxaloyl)benzene(CPGB) was prepared via Grignard reaction. Chlorinated polyphenylquinoxaline was then obtained through cyclocondensa-tion reaction of 3, 3'-diaminotenzidine(DAB) and 3,3', 4,4'-tetramino-diphenyl ether (TAPE) with CPGB. They have higher T, than that of PPQ itself. Block and random copolymers of PPQ were prepared by the reaction of DAB and TAPE with 1,4-bis(phenylgloxaloyl) benzene (PGB) in m-cresol at room temperature. These poly-mers and copolymers exhibit higher thermoxidative stability, and excellent high-temperature resistance even in the presenceof water.     

六种喹(口恶)啉N-氧化物的分离和鉴定

我们在不久前曾以直接进样质谱法对两种喹噁啉双N-氧化物进行了初步研究,现进一步用气相色谱法从喹噁啉N-氧化物的混合物中分离出两种N-氧化物的同分异构体及双N-氧化物共六种化合物,再用色谱/质谱联用法分别测出质谱图,并辅以有关的高分辨质谱数据,亚稳离子数据及红外光谱图,鉴定了这些化合物。     

聚酰亚胺和聚苯基喹噁啉的水解研究

聚酰亚胺和聚苯基喹嘿啉同属耐高温高分子,热氧化稳定性能好,但前者的耐水解性能却比后者逊色得多。本文对它们的模型化合物作了量子化学计算,对模型化合物和高聚物分别进行了水解反应,从理论上和实验方面都证实了聚酰亚胺是不耐水解的,而聚苯基喹嗯啉的耐水解性却十分突出。     

邻溴苯基-2-(口恶)唑啉的合成研究

改进了邻溴苯基-2-(口恶)唑啉的合成方法,使得N-(β-羟乙基)-2-(口恶)溴苯甲酰胺在氯化亚砜作用下缩合成唑啉的收率从40%左右提高到84%,并避免了使用NaH试剂,为芳基-2-(口恶)唑啉的合成提供一条方便、经济的路线.实验结果表明,反应温度对唑啉的收率的影响显著,随着反应温度的升高收率明显降低,室温下几乎得不到目标产物.根据实验结果推测其反应过程是经过互变异构酰亚胺中间物Ⅰ进行的.     

聚苯基喹噁啉的研究与应用进展

聚苯基喹噁啉(PPQ)是一类重要的热塑性芳杂环聚合物材料。苯基取代喹噁啉环赋予了PPQ优良的耐热稳定性、耐水解性以及在有机溶剂中良好的溶解性。本文综述了近年来国内外在PPQ材料基础研究与应用领域内的最新进展情况,从四酮单体的合成、PPQ的合成以及在高技术领域中的应用等角度进行了阐述。着重介绍了PPQ在集成电路层间介质材料、先进显示用电子传输材料以及燃料电池质子交换膜材料中的应用,最后结合作者的研究工作对PPQ材料在未来高技术领域中的应用前景进行了展望。     

微分脉冲伏安法同时测定3,4-二氢-2-羟基喹(口恶)啉和2-羟基喹(口恶)啉及研究其电极反应性质

以玻碳电极为工作电极,在pH为6的甲醇-B.R.缓冲溶液的混合溶液中,3,4-二氢-2-羟基喹噁啉在+0.48V有一氧化峰,2-羟基喹噁啉在-0.98V有一还原峰,峰高与相应的电活性物质浓度分别在2.8+10~(-6)—8.0×10~(-5)mol/L和8.0×10~(-6)—6.4×10~(-4)mol/L范围内有良好的线性关系。在此条件下,对样品中二者含量进行了同时测定。     

2-羟基喹(口恶)啉的差分脉冲极谱测定

喹噁啉类化合物具有极谱活性。经典极谱灵敏度低、分辨率差,使用受到限制。脉冲极谱是目前所有极谱技术中最灵敏的方法,它具有很高的分析灵敏度和分辨率,检测下限为ppb级,两峰相距25毫伏便可分辨。我们应用国产F-78型脉冲极谱仪,研究工业品2-羟基喹噁啉的测定方法。本法所用的仪器结构简单,操作方便,有效地排除共存化合物的干扰,误差在±O.5％     

聚苯基单醚喹噁啉和铂铑络合物的研究

<正> 芳杂环高分子是一种耐高温高分子,诸如聚酰亚胺、聚苯基单醚喹噁啉等,都是耐高温优良的高分子,而后者还具有突出的耐高温水解性。鉴于芳杂环高分子主链结构上含N、S或O原子,它们都有未成键的电子,可以作为电子给体,而金属化合物中的金属有空轨道,可以作为电子受体,在合适条件发生电荷转移形成络合物。实验结果表明,聚苯     

3种新型聚苯基醚喹噁啉的合成

用4,4′-二氟代二苯甲酰与双酚A的溶液缩聚制得聚醚苯偶酰(PEB),经邻苯二胺改性后,通过两步法得到聚苯基醚喹噁啉（PEQ-1）。 在PEB的改性反应中加入质量分数分别为1.0%和1.3%的3,3′,4,4′-四胺基二苯醚,可有效增加聚苯基醚喹噁啉的相对分子质量,得到PEQ-2和PEQ-3（总收率≥90%）,其质均相对分子质量分别为7.492×104和1.486×105。 并用IR、 NMR等对这些聚合物进行了表征。 该法操作简便,具有潜在的应用价值。     

聚苯基单醚喹噁啉薄膜的形变机理

非晶聚合物塑性变形机理主要包括银纹化和剪切屈服[1 ,2 ] .银纹化是链段局部排列疏松区域或缺陷在膨胀应力作用下成为银纹核 ,引发银纹 ,银纹 本体界面应变软化 ,银纹微纤拉伸的应变硬化过程 ,使得聚合物银纹微纤沿拉伸方向取向 ,伴随这一过程聚合物的体积增大[3] .剪切屈服是分子链沿拉伸方向的流动以及分子链间的滑移过程 ,这一过程使聚合物形状改变而体积不变 .聚合物的形变机理与聚合物的内在性质如临界缠结分子量 ,缠结密度或硬度等有关[4] .聚苯基单醚喹啉是一种高性能的芳杂环聚合物 ,它的玻璃化转变温度是 2 98℃ ,它具有耐高温…     

乙烯-丙烯共聚物磺酸盐离聚物的研究——Ⅰ.乙烯-丙烯共聚物及其氯磺化反应

本文用钛系高效催化剂合成了四种乙烯-丙烯共聚物,测定了共聚物的单体组成、序列结构分布、分子量和结晶度.在考察了引发剂和氯磺化试剂对氯磺化反应影响的基础上,制备了不同磺化度的氯磺化乙丙共聚物,并用~(13)C-NMR分析其化学结构,表明共聚物分子链上CH没有发生反应,CH_3只被-SO_2Cl取代,而CH_2可被-SO_2Cl或-Cl取代.     

固态废弃物和煤混合燃烧过程中有机氯化物形成机理的研究

对几种煤和城市固体废弃物（MSW）如PVC和纤维素中的主要可燃成分进行了实验研究,热重－质谱－红外（TGA／MS／FTIR）分析以原料和其混合物为对象,收集得到的燃烧特征图显示出不同的热力学行为。结果表明共燃中快速加热比慢速加热形成有机化合物的可能性要大,管式炉中的实验表明在MSW燃烧过程中Cl2是生成有机氯化物的重要媒介,提出的形成机理包括Deacon反应,用纯有机化合物进行的实验证实此反应为一可能的途径。燃烧过程中SO2对Cl2生成的作用也被检查,结果表明SO2的加入可以降低Cl2的生成量,从而大大减少有机氯化物的生成。     

乙丙共聚物及其共混物晶型探讨

用广角X-射线衍射(WAXD)和偏光显微镜(PLM)方法,研究了具有乙丙长序列乙丙共聚物及其共混物,发现通过熔融慢冷结晶样品,C_3含量在30mol％以上,衍射角2θ=20°处出现了属于γ-PP晶型的(140),(130)晶面衍射。含有乙丙长序列链结构的乙丙共聚物及共混物属(α+γ)混晶结构;含乙丙长序列的EPR以γ-相为主,嵌段物和共混物则以α-PP为主,形成γ-PP结构的必要条件是含有乙丙长序列链结构样品熔融慢冷结晶。     

STUDY ON METHANOLYSIS STABILITY OF OPTICALLY ACTIVE COPOLYMERS OF TRIPHENYLMETHYL METHACRYLATE AND METHYL METHACRYLATE

The methanolysis of poly(triphenylmethyl methacrylate) (PTrMA) and its copoly-mers P(TrMA-co-MMA), P(TrMA-b-MMA) has been studied in the presence of anhydrousmethanol at 40℃ by electroconductometric method. It has been found that the methanoly-sis stability can be obviously improved for the copolymer, especially, the radom copolymer,P(TrMA-co-MMA).     

具有温度敏感和荧光特性的侧链查尔酮共聚物的研究

采用2,2′-偶氮二异丁腈作为引发剂,将N-异丙基丙烯酰胺和4-甲基丙烯酰氧基-4′-二甲氨基查尔酮单体,在四氢呋喃溶剂中通过自由基共聚制备了一系列具有溶剂和温度双重敏感荧光特性的侧链查尔酮共聚物,并通过红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见光谱对其结构进行表征,通过吸光度法测定了共聚物中查尔酮单元的含量.研究了侧链查尔酮共聚物的温敏性以及溶剂极性和温度双重敏感的荧光特性.结果表明,侧链查尔酮共聚物是一类具有最低临界溶解温度(LCST)的温敏性聚合物,其LCST温度随着共聚物中查尔酮含量的增加而降低;随着溶剂极性的增加,侧链查尔酮共聚物的紫外-可见最大吸收波长红移,其荧光发光波长红移并且发光强度先增强后降低,具有溶剂极性敏感的荧光特性;同时对比侧链查尔酮共聚物水溶液低温和高温下的荧光,发现低温下几乎无荧光,高温下其荧光得到明显增强,其荧光具有可逆的温度"开/关"特性。     

偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物的热电性及热刺激电流的研究

<正> 偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物(F_(24))与偏氟乙烯(PVDF)都具有较高的热释电性,但F_(24)在一定组成范围内为β晶型,不像PVDF那样需要经过拉伸,所以制备热释电薄膜的工艺比较简单。本文比较了在无机及有机引发剂体系中所合成的F_(24)的热释电性,研究了不同极化方法对热循环曲线和热释电性的影响,并测定了F_(24)的TSC谱,由此观察     

STUDY ON THE SYNTHESIS AND PROPERTIES OF POLY(ESTER-IMIDEETHER)MULTIBLOCK COPOLYMERS

A new class of poly(ester-imide-ether) multiblock copolymers was synthesized by transes-terification and meltcopolymerization of dimethyl terephthalate (DMT) and N-(4-carbomethoxyphenyl)-4-(carbomethoxy)-phthalimide withethylene glycol (EG) and polytetramethylene glycol (PTMG). The structure of the above copolymers was characterized by~1H-NMR and IR spectroscopy. Some properties of the coplymers were also examined. It was found that their mechanicalproperties and heat stability, compared with poly(ether-ester) copolymers, were obviously improved.