pd(II)-A(bpy,trp-)-ATP‘一体系混配合物的稳定性

用pH电位法测定d0% (Ij/Y) _. p恶烷一水介质中((1 = 0.1, 25士0.17C)Pd(I)-A(bpy} trp-)-ATP‘一体系形成三元混配合物Pd(bpy)(ATP)z一和Pd(trp)(ATP)'-的稳定常数，其馆K雾袅{翻(ATP)z腹分别为5.16和4.11, J馆K值为一0.02和一1.08,并与1gKPd(A)I'd(Phcu)(ATP)Z_作了比较，其稳定顺序为Pd(phen)(ATP)’一>Pd(bpy)(ATP)2->Pd(trP) (ATP)“一这一变化规律可从配体间二A~二:的合作效应及配体A和ATP' -间芳环堆积作用获得满意解释.     

钯与腺苷5′-三磷酸—邻菲啰啉混配合物稳定矹牟舛

用pH电位法测定了在40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(Ⅰ=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)与腺苷5＇-三磷酸(ATP)的二元配合物Pd(ATP)~(2-)和Pd(Ⅱ)-ATP-邻菲啰啉(Phen)的三元混配合物Pd(Phen)(ATP)~(2-)的稳定常数,其值分别为lgK_((Pd(ATP))~Pd)~(2-)=5.19和lgK_((Pd(Phen)(ATP)~(Pd(Phen))~(2-)-=5.42.比较了两种配合物的稳定性,其差值(?)lgK=0.23,比预期的统计值(?)lgK_(?)=-0.6为大.混配合物稳定性的增加可归因于π-酸和π-碱间的合作效应和配体分子间的堆积作用的贡献.     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用III -一一核磁共振法研究Pd2+-A(phen,bpy, trp')——UTP‘一体系

用’HNMR法测定Pda`-A-UTP‘一休系中混配合物Pd(A)(UTP)’一分子内的芳环堆积作用，A=邻氮二菲，Phen; 2,2’一联毗咙(bpy)和色氨酸Pd(bpy>(UTP>，一>Pd(trp)(UTP)’一这一变化恰与A的芳环大小相一致，印Pluen}bpy}trp一     

pd(Ⅱ)-A(bpy、trp)-ATP~(4-)体系混配合物的稳定性

用pH电位法测定40%(V/V)二(口恶)烷-水介质中(I=0.1,25±0.1℃)Pd(Ⅱ)A(bpy、trp~-)-ATP~(4-)体系形成三元混配合物Pd(bpy)(ATP)~(2-)和Pd(trp)(ATP)~3的稳定常数,其lgK_(Pd(A)(ATP)~(2-))~(Pd(A))值分别为5.16和4.11,Jlgk值为-0.02和-1.08,并与lgK_(Pd(phen)(ATP)~(2-))~(Pd(A))-作了比较,其稳定顺序为Pd(phen)(ATP)~(2-)〉Pd(bpy)(ATP)~2〉Pd(trp)(ATP)~(3-).这一变化规律可从配体间πA～πB的合作效应及配体A和ATP~4间芳环堆积作用获得满意解释.     

三元混配合物分子内的芳环堆积作用Ⅲ——核磁共振法研究Pd~(2+)—A(phen、bpy、trp)—UTP~(4-)体系

用~1HNMR法测定Pd~(2+)-A-UTP~(4-)体系中混配合物Pd(A)(UTP)~(2-)分子内的芳环堆积作用,A=邻氮二菲,Phen;2,2′-联吡啶(bpy)和色氨酸(trp~-);UTP~(4-)=尿苷-5′-三磷酸盐,认为由于UTP~(4-)中嘧啶环与A中的芳香杂环间发生部份堆积,使得UTP~(4-)分子内H(5)、H(6)和H(1′)发生明显的高场位移.混配合物中的芳环堆积作用按下列顺序减小:Pd(Phen)(UTP)~(2-)>Pd(bpy)(UTP)~(2-)>Pd(trp)(UTP)~(3-).这一变化恰与A的芳环大小相一致,即Phen>bpy>trp~-.     

铝(l)一3，5，7,2' ,4‘一五经基黄烯酮-吐温80体系的分光光度研究及应用

本文研究了铝(I)与3.5.7,2' ,4，一五轻荃黄烯酮(桑色素，Morin )在非离子表面活性剂Tween 80存在下，pH3. 4-4. 4的HAC-NaAc介质中，Al ( I)与Morin形成稳定的黄绿色配合物，其最大吸收波长在423nm处，表观摩尔吸光系数为7. 2 X 10`L " mol-' " cm ;’配合物组成比Al ( I ) = Morin =1 = 3，其表观不稳定常数为1. 43 X 10-".Al ( I)浓度在0^-15 fig/25m1之间符合比尔定律.以硫脉、抗坏血酸和邻菲罗琳作掩蔽剂，测定了电镀废水中微量铝，结果满意.     

新试剂(S-Br-PADCAP)与铜显色反应及其应用的研究

本文研究了S-Br-PADCAP与Cu ( I)显色反应的条件及其应用.实验表明，在榕液pHB. 8士0. 5时，在常温下，Cu ( I)与S-Br-PADCAP迅速地形成稳定配合物，试剂和配合物的最大吸收峰分别于458nm和560nm,Cu( I)与S-Br-PADCAP的配位比为1"2，表观摩尔吸光系数。= 1. 31 X lOSL " mol-' " cm-' ,Cu ( I)的浓度在。-12. 5}g/25m1范围内符合比耳定律.本文用锌试剂负载树脂将Cu ( I)与其他干扰离子分离，成功地测定了人发中微量铜的含量，其结果与原子吸收法相一致.     

三元混配合物中的芳环堆积作用研究‘N . Zn2十一Phen-PCA体系的萃取研究和混配合物的合成及表征

用萃取法研究Zn`+与1,10一菲绕琳(Phen)和苯基淡酸根((PCA-)体系中配体间的芳环堆积作用，合成并表征了固体混配合物的组成与性质，并用’HNMR方法进一步确证了配合物中堆积作用的存在.     

5,10,15,20一四(4一甲氧基一3-磺酸苯基)卟啉光度法测定痕皿铜的研究

5,i0, 15, '}0一四(4-甲氧基一3一磺酸苯荃)吁琳CT(4一MOP>PS,〕是一种新的水溶性。卜啦显色剂.它与铜反应的最适PH = } . 2,配合物的最大吸收波长为416. 3nm.配位比为1:1,摩尔吸光系数为3.18 x 105 L"mol一’"}m-}.显色后用。.lOmol/LHC12.Om1酸化.该试剂具有灵剂度高选择性好的特点,无}fi} j}aT:L何掩蔽剂可成功地用于头发和大米中痕.,.铜的测定,所得结果与原子吸收光度法很一致.方法的测定范田是0-3. SugCu’十/25m1.}I}关系数r二0.9991.     

在β环糊精存在下2-(5-溴-2-毗咤偶氮)-5一二乙氨基酚与钻显色反应的研究及应用

本文研究了介环糊精(刀-CD)对Co( I)与5一Br-PADAP显色反应的增溶、增敏、增稳作用,实验表明1 } }-CD的用量为3 , 0-7. 0m1,适宜酸度范围为pH5.0-7.8 ,最大吸收波长为585nm,配合物组成为Co( I ):5-Br-PADAP=1:2,表现摩尔吸光系数8.84x10'L"mol-1"cm-1, Co( I)含量。-15}aq/25m1范围内符合比尔定律.采用EGTA一NH, F-焦磷酸钠联合掩蔽剂可消除Fe’十、Cu二十、A1,十、Zn'“、Mn二十、Cd习十、Hg'+等离子的干扰,该方法操作简便、快速、稳定,并用此法直接测定人发样品中微量钻,获得了满意的结果     

新型双核铂类配合物的合成及其抗肿瘤活性

合成3种双核铂类化合物[{Pt(H2O)2I}μ-OOC-(CH2-)nCOO-(Pt(H2O)2}](1-3)(n=0,1,2).用元素分析，摩尔电导、差热热重分析、红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱等方法对其进行了表征。体外抗肿瘤活性表明，配合物1和3对多种人的肿瘤细胞有较高的活性，配合物2没有抗肿瘤活性。     

稀土硝酸盐与三缩四乙二醇一二一(8- 哇咐基)醚固体配合物的合成

合成了三缩四乙二醇一二一(g_A奎琳基)醚(I)配体，并首次合成了与十四个稀土硝酸盐的固体配合物二用IR,TCr; DTA等测试确定固体配合物组成为〔Ln(N03)3)}( I ),(Ln = La, Ce, Pr, Nd)和〔Ln(N03)3)s( I )}H,O(Ln=Sm-Yb和Y).配体(I}和配合物〔La(N03)3]3( I):核磁共振谱分析表明，醚链上的质子向低场位移，“奎咐环I质子向高场位移，这说明会闹与配体(I)中刀奎琳上的氮是直接配位的，     

4-取代三唑构筑的Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)配合物的合成和结构

以4-(4-甲基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L1)和4-(4-硝基苯基)-4 H-1,2,4-三唑(L2)为配体,在室温条件下合成2个配合物,{[Cd(L1)(1,3-bdc)(H_2O)2][Cd(1,3-bdc)(H_2O)3]·2H_2O}n(1)和{[Zn(L2)(2,5-sdc)(H_2O)3]·H_2O}2(2)(1,3-bdc=间苯二甲酸根,2,5-sdc=2,5-噻吩二甲酸根)。测试了配合物的晶体结构,并用红外光谱、元素分析和X射线粉末衍射对其进行表征。配合物1是一维链状结构,在π-π作用和分子间氢键作用下,一维链被连接成二维网格结构。配合物2是1个双核配合物,噻吩环与苯环间的π-π作用及分子间氢键作用将双核锌配合物连接成一维链状结构。热重分析表明当温度分别高于300℃和259℃,1和2的配合物框架发生塌陷。固体荧光分析表明配合物1在373nm和430nm处有荧光发射。     

铜β一苯基丙烯酸配合物的分子与晶体结构

标题化合物，线性多聚的三(}-I}苯基丙烯酸)翎，被合成并得到晶体.X-衍射结构分析表明〔La(卜C6HsCHC00 ),〕为三方晶系，R3‘空间群，晶体学数据:a = 13. 344(1)人,a =116. 13(1)0,V=1182. 2(4)人',Z=2,D} = 1.,63g/cm',}=1. 85mm一’,F(000) = 576.573个可观察的衍射点((I > 3a(I))，最终偏差因子R = 0.031,Rw = 0. 036.在每个配位单元中，La与来自六个梭酸根的九个氧原子配位.晶体结构由沿晶胞体对角线方向无限伸展的一维聚合链组成，-La-La一重合于三重轴.     

OP存在下荧光桃红B-邻菲锣琳光度法测定银的研究及应用

本文研究了在乳化剂OP存在下，银(I)与邻菲锣琳，四氯四澳荧光素(荧光桃红B,TCTBF)的显色反应试验表明乳化剂OP对此显色反应有明显增敏作用，形成配合物的适宜pH范围为3.80-- 6.00,配合物的最大吸收波长为575nm.表观摩尔吸光系数为9.43x 100L}mnl-' }cm-1.银在。-20}g/25m1范围内服从比尔定律，显色体系至少可稳定2b,用该法侧定了废水试样中微量的银，所得结果令人满意.     

新有机试荆4 , 4 } -Bi——TAN的 合成及分析性能研究

本文报导了新试剂1,1，一〔2,2}-(-4,4’一双鹰哇基)一双偶氮一〕-2,2’一二茶酚(简;;4,4 }-S}-TAN)的合成、提纯及结构的确定，测定了该试剂的pK。值，研究了该试剂与金属离子的点滴试验，在pH 4-10时，该试剂与某些金属形成稳定的赘合物，并且具有较高的灵敏度和较好的选择性.     

N2H4还原Ag\5203净以沉析银的研究及应用

本研究获得,提高反应体系的pH值、温度和加入微量Cu( I)离子,能加快联氨还原A}cs,b3>,,的反应速度、提高银的还原沉析率和降低联氨的耗量.通过正交试验,找出了影响联氨还原沉析银的各因素主次顺序为pH、温度、Cu( I)离子浓度及游离S}p3z一的浓度.在起始浓度为0.0025 m01. L-’的联氨和0.0100 mol } L-' Ag(S,Oj), }'混合液中,联氨还原Ag( S, 03 ),'一以沉析银的最佳反应条件是:A g+:S,Os,一=1:4摩尔比),[.Cu( I))=}.Ox10-5 mo1.L-', pH=13.5,在50℃时搅拌反应60min,银的还原沉析率达99.0劣以上在此条件下,对实际废定影液进行处理,也获得相同的结果.     

Zn(Ⅱ)吡蚜酮配体配合物的合成、晶体结构及性质

以吡蚜酮为配体,合成了1个新配合物[Zn(L)2(Ac)2(H2O)2].4H2O(I)(L=pymetrozine).用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了配合物的晶体结构,该配合物为单核结构,Zn2+分别与2个吡蚜酮分子吡啶环的氮原子、2个水分子中的2个氧原子以及2个醋酸根的2个氧原子形成扭曲的八面体配位几何构型,分子间通过氢键作用构筑成三维超分子网络结构.配合物属于三斜晶系,空间群为p-1,a=7.628(2),b=9.484(3),c=12.440(4),α=106.062(4)°,β=101.627(4)°,γ=95.447(4)°,V=836.2(4)3,Z=1,R1=0.0427,wR2=0.1037.     

镉试剂;2B一平平加一sDs一双波长光度法测定微最锦的研究及应用

本文研究了在平平加一SDS混合型表面活性剂存在下,Cd(I)与Cadion 2$的显色反应,提出了一个高灵敏度测定镐的双波长分光光度法.Cd( I )-Cadion 2B一平平加一SDS配合物的最大吸收波长为506nm,试剂空白的最大吸收波长为G05nm,表观摩尔吸光系数为2.25x105L}mo1-l.cm-1, Cd( I)在。-11 }g/25m1范围内服从比耳定律.本法可用于电镀废水中微量锡的直接测定,所得结果在此浓度范围内与原子吸收法颇为吻合.测得回收率为93. 7-104 % .     

超高灵敏显色反应及其应用的研究 —食品中痕量锰的光度法测定

本文研究了在表面活性剂CTMAB和辅助剂H}O}}phen存在下，T ( 4-MP > PS‘与Mn(I)超高灵敏显色反应的光度法测定条件.在溶液pH 9, 15一9. 35,拂水溶中加热6min,配合物稳定形成.试剂最大吸收峰和形成配合物后的试剂消失峰于420nm.表观摩尔吸光系数为2. 23 X 10'L "mol-'cm-'. Mn < H)浓度在。一50ng/25m1范围内符合比耳定律.本法用于淀粉、茶汤中痕量锰的测定.结果满意.