2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的α-氨甲基吡啶衍生物的合成表征及其MnⅡ,CoⅡ,NiⅡ,CuⅡ,ZnⅡ配合物稳定性研究

以2,9-二甲基-1,10-菲咯啉为初始原料,合成了2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的α-氨甲基吡啶衍生物-N,N'-二(2'-吡啶基)甲基-1,10-菲咯啉-2,9-二甲胺(L)。该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征。在25±0.1℃、I=0.1mol·dm^-3NaNO₃的条件下,用pH电位滴定法测定了该配体在水溶液中的质子化常数及其分别与Mn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(II),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的配合物的稳定常数,提出了配合物的可能结构。进一步讨     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的α-氨甲基吡啶衍生物的合成表征及其MnⅡ,CoⅡ,NiⅡ,CuⅡ,ZnⅡ配合物稳定性研究

以 2 ,9 二甲基 1,10 菲咯啉为初始原料 ,合成了 2 ,9 二甲基 1,10 菲咯啉的α 氨甲基吡啶衍生物 N ,N’ 二 (2’ 吡啶基 )甲基 1,10 菲咯啉 2 ,9 二甲胺 (L)。该配体经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征。在2 5± 0 .1℃、I=0 .1mol·dm- 3NaNO3的条件下 ,用 pH电位滴定法测定了该配体在水溶液中的质子化常数及其分别与Mn ,Co ,Ni ,Cu 和Zn 的配合物的稳定常数 ,提出了配合物的可能结构。进一步讨论了相应稳定常数较大的内在原因     

基于4-甲基-3-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质

4-甲基-3-苯基-5-（2-吡啶基）-1,2,4-三唑（L）分别与CuCl₂·2H₂O、Ni（NO₃）₂·6H₂O、Cu（ClO₄）₂·6H₂O和Cd（NO₃）₂·4H₂O反应合成了配合物[CuL₂Cl]Cl·H₂O（1）、[NiL₂（H₂O）₂]（NO₃）₂（2）、[CuL₂（H₂O）₂]（ClO₄）₂（3）和[CdL₂（NO₃）₂]·CH₃CN（4）,测定了它们的X射线单晶结构,并用红外光谱、紫外光谱、荧光和热重分析进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Fddd,中心离子Cu1（Ⅱ）具有畸变的四方锥构型[CuN₄Cl]。配合物2、3和4都属于单斜晶系,空间群分别为P2₁/_n,P2₁/_n和P2₁/c。配合物2、3和4的中心离子Ni1（Ⅱ）、Cu1（Ⅱ）和Cd1（Ⅱ）都为畸变的八面体构型[NiN₄O₂]、[CuN₄O₂]和[CdN₄O₂]。     

用Tween 80-硫酸铵-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-磺酸体系萃取分离钯(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ)和铝(Ⅲ)

研究了Tween 80水溶液在(NH4)2SO4存在下,水溶性螯合剂1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-磺酸与金属离子螯合物在该体系中两相间的分配行为.结果表明,Pd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)在pH 2.0～3.5缓冲溶液中可被Tween相完全萃取,而Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)基本上不被萃取.在不同pH条件下实现了Pd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Al(Ⅲ)混合离子的定量萃取分离.     

Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Mn(Ⅱ)与3-吡啶-4-苯甲酸二元配位聚合物的合成与性质

本文采用了3-吡啶-4苯甲酸作为配体,与过渡金属离子Zn(II)、Cd(II)和Mn(II)组装,通过溶剂热合成法获得了三例配位聚合物. 单晶结构分析表明,配合物1具有由四面体配位的Zn(II)离子与?-OH组成的一维之字链,通过3-吡啶-4苯甲酸与相邻的其它四条之字链连接,形成了具有钻石网拓扑的配位聚合物;配合物2和3为异质同晶,它们都具有由八面体配位的Cd(II)或Mn(II)离子和?-OH2组成的二核金属簇,通过3-吡啶-4苯甲酸与相邻的其它四个二核金属簇连接,也形成了具有钻石网拓扑的配位聚合物. 本文还对配体以及配合物1和2的荧光性质进行了表征. 配合物3的磁学性质测试表明,二核金属Mn(II)簇之间存在着反铁磁交换作用,而且表现出自旋反转的行为,并归属于短程相关而不存在长程有序.     

Blue Luminescent Zinc(Ⅱ)- and Cadmium(Ⅱ)-1,4-phenylenediacetate Complexes

Two mixed-ligand polymeric complexes formulated as {[Zn(pda)(bpy)]·0.5H2O}n (pdathermally synthesized. Single-crystal X-ray diffraction analyses reveal that the structures of complexes 1 and 2 possess similar one-dimensional zigzag chains. Crystal data for compound 1: monoclinic, space group P21/c, a = 15.965(2), b = 8.305(1), c = 14.856(2) (A),β= 1 1 1.048(2)°, Mr = 422.73, V= 1838.2(4) A3, Z= 4, Dc = 1.528 g/cm3, μ = 1.368 mm-1, F(000) = 868, the final R = 0.0783 and wR= 0.1469 (w=1/[σ2(Fo2) + (0.035 1p)2+ 8.0014P], where P = (Fo2+ 2Fc2)/3) based on 2025 observed reflections with I ＞ 2σ(I); and those for compound 2: monoclinic, space group C2/c, a = 29.921 (7), b= 8.5400(17), c = 15.320(3) (A),β= 99.59(3)°, Mr = 487.75, V = 3859.9(14) A3, Z = 8, Dc = 1.668g/cm3, μ = 1.169 mm-1, F(000) = 1936, the final R = 0.0723 and wR = 0.1612 (w = 1/[σ32(Fo2 ) +(0.0681p)2+ 55.9577P], where P = (Fo2+ 2Fc2)/3) based on 2130 observed reflections with I ＞ 2σ(I).Fluorescent analyses show that both complexes exhibit intense blue luminescence (λmax = 485 nm for 1and 475 nm for 2) upon excitation at 330 nm.     

高聚合度Ⅱ-型聚磷酸铵的合成

用聚合反应-热处理两段工艺合成了高聚合度的聚磷酸铵（APP）阻燃材料,其结构经XRD,粒度及平均聚合度表征。优化反应条件为：磷酸氢二铵1mol,n（磷酸氢二铵）：n（五氧化二磷）：n（脲）：1．0：1．0：0．3．干燥氨气氛下于290℃反应30min,再经250℃-280℃后处理100min-110min。APP的平均聚合度大于150,粒度小于50μm。     

2-氨基-4-苯基-硒唑Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了2-氨基-4-苯基-硒唑（L）配体与过渡金属镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）的配合物Ni（L）（NO3）2（1）和Cu（L）（Ac）2·H2O（2）．用元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外一可见光谱、核磁共振和热重分析进行了表征;确定了配合物的组成并推断了它们的结构。     

钍试剂Ⅱ及铍(Ⅱ)-钍试剂Ⅱ电化学行为的研究——Ⅰ.铍(Ⅱ)-钍试剂Ⅱ配合物吸附电流的研究和应用

本文研究了铍(Ⅱ)-钍试剂Ⅱ在EDTA、二苯胍、氨-铵缓冲溶液(pH9.5)中的电极行为和电流性质,并对有关机理进行了探讨。提出痕量铍的测定方法,线性范围为0.0005～0.1μg/ml。检出限为0.2ngBe(Ⅱ)/ Ml。用于煤飞灰中铍的直接测定,操作简单,结果满意。     

基于4-甲基-3-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质（英文）

4-甲基-3-苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(L)分别与CuCl_2·2H_2O、Ni(NO_3)_2·6H_2O、Cu(ClO_4)_2·6H_2O和Cd(NO_3)_2·4H_2O反应合成了配合物[CuL_2Cl]Cl·H_2O(1)、[NiL_2(H_2O)_2](NO_3)_2(2)、[CuL_2(H_2O)_2](ClO_4)_2(3)和[CdL_2(NO_3)_2]·CH_3CN(4),测定了它们的X射线单晶结构,并用红外光谱、紫外光谱、荧光和热重分析进行了表征。配合物1属于正交晶系,空间群为Fddd,中心离子Cu1(Ⅱ)具有畸变的四方锥构型[CuN_4Cl]。配合物2、3和4都属于单斜晶系,空间群分别为P2_1/n,P2_1/n和P2_1/c。配合物2、3和4的中心离子Ni1(Ⅱ)、Cu1(Ⅱ)和Cd1(Ⅱ)都为畸变的八面体构型[NiN_4O_2]、[CuN_4O_2]和[CdN_4O_2]。     

硫酸鈷(Ⅱ)-乙二胺-水体系的研究

确定与溶液平衡的固体复盐組成最可靠是应用Schreinemakers的湿固相法;因为操作者容易避免多种操作过程中可能发生的錯誤。如不考虑絡离子的稳定度,而只从組成的角度看去,許多絡合物均可认为分子加合物,对于这类从独立存在的分子加合而成的絡合物能从溶液中形成固相时,也可用湿固相法以研究其組成。但是,我們查閱手边有限文献的結果似乎表明从上述观点出发的工作不多,所以拟系統地在这方面作些工作。     

铜(Ⅱ)-氟哌酸-鸟苷酸三元体系的相互作用

研究药物分子、金属离子和生物分子间的相互作用,是目前化学生物学中重要的方向之一.喹诺酮药物是一类重要的化学合成抗菌素[1].氟哌酸(NFLX)是第三代喹诺酮类抗菌素,它可通过分子中的3-羧基及4-羰基与许多金属发生络合反应[2].根据NFLX分子吸收或荧光光谱的变化,可对药物或金属的含量进行测定,或对金属与药物的相互作用进行研究[3～6].已知脱氧鸟苷酸为DNA的组成单体,其结构与鸟苷酸(GMP)相似,本文旨在研究铜(Ⅱ)离子、NFLX与DNA结合过程中的作用模式.     

金属-血清白蛋白的平衡透析——Ⅱ.Ni(Ⅱ)-血清白蛋白体系的别构效应

详细研究了Ni～(2+)离子结合于人血清白蛋白(human serum albumin,HSA)和牛血清白蛋白(bovine serum albumin,BSA)的平衡透析.Ni(II)-HSA和 Ni(II)-BSA体系都得到可以划分成两组的8个结合位置,这2个体系都存在2个优先的结合位置,结合于这 2个位置的 Ni～(2+)离子可以看作是别构效应的效应子,诱导的别构效应符合Monod等人建议的模型.别构参数表明,R-态结合Ni～(2+)离子的能力约为T-态的100倍,HSA的构象显著紧于BSA的.     

Cu(Ⅱ)-桑色素-十六烷基三甲基溴化铵荧光体系测定微量Cu(Ⅱ)的研究

在H2SO4介质中,以十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)为增敏剂,微量Cu(Ⅱ)对桑色素的荧光具有明显的增强作用,据此建立了测定微量Cu(Ⅱ)的新方法。当最大激发波长和发射波长分别为417nm和497nm时,Cu(Ⅱ)在4.0~20ng/mL浓度范围内与桑色素荧光强度变化值(△F)呈线性关系,其检出限为0.39ng/mL。对12ng/mL Cu(Ⅱ)进行12次平行测定,相对标准偏差为0.76%。方法可用于不同环境水样中微量Cu(Ⅱ)的测定,回收率在96.1%~102.9%之间。     

白骨壤酸性果胶多糖HAM-3-Ⅱb-Ⅱ的结构分析

以分离纯化得到的白骨壤酸性多糖HAM-3-Ⅱb-Ⅱ为研究对象, 采用高碘酸氧化-Smith降解、部分酸水解以及甲基化分析等技术对该多糖的结构进行分析. 结果表明, HAM-3-Ⅱb-Ⅱ为典型的鼠李半乳糖醛酸聚糖I 型酸性果胶类多糖, 主链骨架包括: 1,4-连接的α-D-GalpA构成的无分支的半乳糖醛酸聚糖(光滑区)和通过α-D-GalpA的O4位与1,2-和1,2,4-L-Rhap的O2交替相连构成的含有较多分支的鼠李半乳糖醛酸聚糖(毛发区). 由T-、1,6-、1,3,6-、1,4-、1,4,6-D-Galp和T-、1,2-、1,3-、1,5-、1,2,5-、1,3,5-Aaraf聚合成的AGⅠ型阿拉伯半乳聚糖、AGⅡ型阿拉伯半乳聚糖、半乳聚糖以及阿拉伯聚糖, 构成了HAM-3-Ⅱb-Ⅱ的侧链部分, 通过Rha残基的O4位与主链相连.     

生物合理设计光系统Ⅱ抑制剂研究(Ⅱ)——3-苯甲氨基-2-氰基-3-甲硫基丙烯酸乙酯的晶体及分子结构

合成了具有良好光合作用抑制活性的标题化合物,测定了其晶体结构,确定了该类化合物的顺反构型,阐明了苯环与氨基问亚甲基对化合物抑制活性的重要作用,解释了氨基氢与酯羰基氧问没有形成氢键的原因.     

3-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑配体Co(Ⅱ)Cu(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的合成、结构及荧光性质

利用3-（2-吡啶基）-1,2,4-三唑配体（HL）和不同的金属盐设计合成了5个配合物[Co（HL）₂（H₂O）₂]（NO₃）₂（1）、[Cu₂（L）₂（NO₃）₂（H₂O）₄]（2）、[Cu₂（L）₂（AcO）₂（H₂O）₂]·6H₂O（3）、[Cu₂（L）₂（HL）₂（ClO₄）₂]·2CH₃CN（4）和[Cd₂（L）₂（HL）₂（NO₃）₂]·2H₂O（5）,并通过X射线单晶衍射、红外、元素分析、X射线粉末衍射和热重对配合物结构进行了表征。测试结果表明配合物1具有单核结构,并且可以通过氢键的相互作用形成二维超分子结构。配合物2~5为双核结构。配合物2和5可以通过氢键的相互作用形成二维超分子结构。配合物3通过氢键的相互作用形成三维超分子结构。研究了配合物中HL配体的配位模式。此外,研究了配体HL和配合物2和5的固态荧光性质及荧光寿命。     

喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲Ni(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[NiL₂]·2CH₃OH（1）,[ZnL₂]·CH₃OH（2）,[CdL₂]·CH₃CH₂OH（3）和[Cu₂L₂Cl₂]（4）（HL为喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1~3结构相似,中心金属离子与来自2个硫醇化脱质子配体L^-的4个N原子和2个S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。而配合物4中Cu（Ⅱ）离子与1个中性配体HL和3个氯离子配位,其中2个氯离子为μ²桥联。荧光光谱结果表明,所有配合物,尤其是4与DNA的相互作用能力明显强于配体。