Zur Anwendung der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie in der anorganischen Analytik VI. Reversed-Phase-Chromatography von PAN-Chelaten

Zusammenfassung Die Möglichkeiten und die Grenzen zur Trennung von Metall-PAN-Chelaten in Reversed-phase-Systemen durch HPLC und DC werden systematisch untersucht. Nur die Elemente Cu, Ni, Co oder Cu, Fe, Co sind trennbar. Alle anderen Metallkomplexe sind in RP-Systemen instabil. Die optimalen Trennbedingungen sind: RP-2-Phase, mobile Phase: Acetonitril/Wasser/Citratpuffer pH 5 (80:18:2), 0,01M NH₄SCN.

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Application of high-performance liquid chromatography in inorganic analysis. Reversed-phase chromatography of PAN chelates

Summary The possibilities for separation and the limits of detection of metal-PAN chelates in reversed-phase (RP) systems by HPLC and TLC are investigated systematically. Only Cu, Ni, Co or Cu, Fe, Co complexes are separable. All other metal complexes show instability in RP systems. The best conditions for separations are: RP-2 material, mobile phase: acetonitrile/water/citrate buffer pH 5, (80:18:2), 0.01M NH₄SCN.

Teil V: Chromatographia12, 289 (1979).     

Molecular complex formation between gadolinium(III) tetraphenylporphyrin and vitamin E

Summary The complex formation between Gd(III) tetraphenylporphyrin or free-base tetraphenylporphyrin and vitamin E have been studied by spectrophotometric titration in chloroform and cyclohexane solutions. It has been shown that tetraphenylporphyrin and its gadolinium complex form 1:1 molecular complexes with vitamin E. The absorption spectra of titrated porphyrins contain well defined isosbestic points. The equilibrium constants were found using curve fitting procedure. The observed interactions are stronger for metallated than for non-metallated porphyrin and in less polar than in polar solvents.

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Ausbildung von Molekülverbindungen zwischen Gadolinium(III)-tetraphenylporphyrin und Vitamin E

Zusammenfassung Die Ausbildung von Molekülverbindungen zwischen Gd(III)-Tetraphenylporphyrin oder der freien Base und Vitamin E wurden mittels spektrophotometrischer Titration in Cyclohexan und Chloroform untersucht. Es wird gezeigt, daß Tetraphenylporphyrin und sein Gadoliniumkomplex mit Vitamin E Molekülverbindungen äquimolarer Zusammensetzung bilden. Die Absorptionsspektren der titrierten Porphyrine zeigen gut definierte isosbestische Punkte. Die Gleichgewichtskonstanten wurden unter Zuhilfenahme einescurve-fitting-Algorithmus ermittelt. Die beobachteten Wechselwirkungen sind stärker für metalliertes als für nichtmetalliertes Porphyrin und in unpolaren als in polaren Lösungsmitteln.

     

Application of high-pressure liquid chromatography in inorganic analysis

Zusammenfassung Die Möglichkeiten zur Reversed-phase-HPLC von Metall-Dithiocarbamaten wurden systematisch untersucht. Außer den Diäthyldithiocarbamat-Chelaten wurden in die Untersuchungen die Tetramethylendithiocarbamate einbezogen. Als geeignet und voneinander trennbar erwiesen sich die Diäthyldithiocarbamate von Pb, Ni, Co, Cu and Hg sowie die Tetramethylendithiocarbamate von Cd, Pb, Ni, Co, Zn, Cu und Hg. Allen anderen Metallchelate dieser Gruppen zersetzen sich im chromatographischen System, ergeben unsymmetrische oder wegen zu geringer Retention nicht trennbare Banden. Die Ergebnisse aus der Reversed-phase-Chromatographie werden mit den bereits beschriebenen Trennmöglichkeiten mit der Adsorptions-Dünnschicht-Chromatographie und denen der Gas-Chromatographie verglichen und diskutiert.

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Application of high-pressure liquid chromatography in inorganic analysisV. reversed-phase chromatography of metal diethyl-and tetramethylenedithiocarbamates

Summary The possibilities for reversed-phase HPLC of metal dithiocarbamates have been systematically examined. Beside the diethyldithiocarbamate chelates examined also included are the tetramethylenedithiocarbamates. The diethyldithiocarbamates of Pb, Ni, Co, Cu and Hg and the tetramethylenedithiocarbamates of Cd, Pb, Ni, Cl, Zn, Cu and Hg are suitable for this technique and have proved separable from one another. All other metal chelates of these groups are decomposed in the chromatographic system, give asymmetrical peaks or because of low retention unresolved bands. The results from the reversed-phase chromatography are discussed and compared with previously described separations using thinlayer adsorption chromatography and gas chromatography.

     

Bestimmung von Clanobutin und Metaboliten in Plasma und Urin durch Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Die Analyse und quantitative Bestimmung von Clanobutin und seinen Metaboliten aus Plasma- und Urinproben mittels HPLC an einem Reversed-phase-System wird beschrieben.

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High-performance liquid chromatographic determination of clanobutine and its metabolites in biological samples

Summary This paper describes the separation and quantitative analysis of Clanobutine and its metabolites from plasma and urine samples by HPLC on a reversed phase system.

     

Application of high-pressure liquid chromatography in inorganic analysis

Zusammenfassung Die Diäthyldithiocarbamate der Elemente Se, Cr(III), Ni, Co, Pb, Cu und Hg sind für die reversed-phase-HPLC geeignet und lassen sich bis auf Pb und Cu mit einer mobilen Phase aus Methanol und Wasser in 20 Minuten an LiChrosorb RP-8 trennen. Die Möglichkeiten für eine quantitative Analyse mit einem UV/VIS-Detektor variabler Wellenlängeneinstellung werden beschrieben. Im Nanogramm-Bereich lassen sich vor allem die Elemente Se, Cr, Co und Ni als Carbamate empfindilich bestimmen.

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Application of high-pressure liquid chromatography in inorganic analysisII. Separation of metal diethyldithiocarbamates by reversed-phase HPLC

Summary The diethyldithiocarbamtes of Se, Cr(III), Ni, Co, Pb, Cu and Hg are suitable for reversed-phase HPLC, and without Pb and Cu all can be separated on Li Chrosorb RP-8 in 20 min using a mobile phase of methanol-water. The possibilities for quantitative analyses with a UV/visible detector withvariable wavelength adjustment are described. At nanogram level especially the carbamates of Se, Cr, Co and Ni are sensitive determinable.

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I. Mittcilung:G. Schwedt, Anorganische Spurenanalyse mit der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie am Beispiel des Selens, Z. Anal. Chem.288, 50 (1977).     

Hochdruck-flüssigkeits-chromatographische Analyse der Katecholamine mit einem Äthylendiamin-Reaktionsdetektor

Zusammenfassung Es werden die Möglichkeiten einer hochdruck-flüssigkeitschromatographischen (HPLC-) Analyse durch lonenaustausch und reversed-phase-Chromatographie für Dihydroxyphenylalanin (Dopa) und die Katecholamine Dipamin, Noradrenalin und Adrenalin in Verbindung mit einem Reaktionsdetektor beschrieben. Der Reaktionsdetektor besteht aus einem Fluorimeter und einer Reaktionseinheit mit Flüssigkeits-Dosierpumpe. In der Reaktionseinheit findet die Umsetzung der von der HPLC-Säule kommenden Substanze mit Äthylendiamin (AeDA) zu fluoreszierenden Reaktionsprodukten statt. Durch die Verbindung der HPLC-Trennung mit der selektiven AeDA-Reaktion und fluorimetrischen Messung ist eine getrennte und empfindliche Analyse der Substanzen unter Verwendung von Isopropyl-noradrenalin als inneren Standard in etwa 20 Minuten möglich.

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High-speed liquid chromatography of the catecholamines using an ethylenediamine reaction detector

Summary The possibilities of a high-speed liquid chromatographic (HPLC) method using ion exchange and reversed-phase techniques for dihydroxyphenylalanine (dopa) and the catecholamines dopamine, noradrenaline, and adrenaline in combination with a reaction detector are described. The reaction detector comprises a fluorimeter and a reaction unit with liquid dose-pump. In the reaction unit the substances coming from the HPLC column react with ethylenediamine (AeDA) to form fluorescent products. By combining the HPLC separation with the selective AeDA-reaction and fluorimetric measurement a separate and sensitive analysis of components using isopropyl noradrenaline as internal standard is possible in about 20 minutes.

     

Zur Analytik mikrobiocider Isothiazolone

Zusammenfassung Methoden zum Nachweis und zur Identifizierung der in Methyl- bzw. Octylisothiazolon-Formulierungen (Kathon CG bzw. Kathon 893) enthaltenen Isothiazolonderivate mittels Hochleistungs-Flüssig-Chromatographie werden angegeben. Zur Trennung von 2-Methylisothiazol-3-on, 5-Chlor-2-methyl-isothiazol-3-on und 4,5-Dichlor-2-methyl-isothiazol-3-on sowie 2-n-Octyl-isothiazol-3-on sind verschiedene Umkehr-Phasen-Systeme geeignet.Mit Hilfe eines Dioden-Array-Detektors wurden die UV-Spektren der Isothiazolone nach HPLC-Trennung On-Line ausgemessen und die Absorptionsmaxima ermittelt. Der Einsatz eines Dioden-Array-Detektor-Systems bietet durch die Aufnahme von Isogrammen darüber hinaus Möglichkeiten zur Kontrolle der Peakreinheit sowie zur positiven Peakidentifizierung insbesondere in Proben mit komplexer Matrix.

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Analysis of microbiocidal isothiazolonesIII. Detection and identification by high-performance liquid chromatography using UV detector and diode array detector

Summary High-performance liquid chromatographic methods are described for the detection and identification of isothiazolone derivates in methyl and octyl isothiazolone formulations (Kathon CG resp. Kathon 893). For the separation of 2-methyl-isothiazol-3-one, 5-chloro-2-methyl-isothiazol-3-one, 4,5-dichloro-2-methyl-isothiazol-3-one and 2-n-octyl-isothiazol-3-one different reversed-phase HPLC systems are suitable.Ultraviolet spectra and absorption maxima of isothiazolones were measured by using an on-line diode array detector. Control of peak purity as well as positive peak identification could be achieved by surveying isogrammes especially in samples with complex matrix.

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Teil II siehe Fresenius Z Anal Chem (1984) 319:520

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Danksagung. Der Fa. Rohm & Haas, Frankfurt/M. danken wir für die freundliche Uberlassung der Muster. Herrn Dr. H. Städter, Institut für Gärungsgewerbe und Biotechnologie, Berlin, sei für die Messungen mit dem HPLC/Dioden-Array-Detektor-System gedankt.     

Gas-chromatographische Bestimmung von Vitamin E in Futter- und Lebensmitteln

Zusammenfassung Zur quantitativen Bestimmung von Vitamin E in Futter- und Lebensmitteln wird eine gas-chromatographische Methode beschrieben, die noch den Nachweis von 1 ng -Tocopherol gestattet. Nach Verseifung des Untersuchungsmaterials mit äthanolischer Kalilauge, Extraktion des Vitamins mit Diäthyläther und säulen-chromatographischer Reinigung kann das Vitamin E mit einer Genauigkeit von ±1.1% relativ gas-chromatographisch bestimmt werden.

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Gas-chromatographic determination of vitamin E in feedstuffs and food

A gas-chromatographic method for the determination of vitamin E in feedstuffs and food is described, which permits the detection of 1 ng of -tocopherol. After saponification of the material with methanolic potassium hydroxide, extraction of the vitamin with diethyl ether and column-chromatographic purification, the vitamin can be determined with an accuracy of ±1.1%.

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Herrn J. Heinrich wird für die gewissenhafte Mithilfe bei der Ausführung der Analysen gedankt.Die Arbeit wurde mit Unterstützung der Deutschen Forschungsgemeinschaft durchgeführt.     

An overview on the standardization of chromatographic methods for screening analysis in toxicology by means of retention indices and secondary standards

Summary A review is presented on the methods of standardization of HPLC data as used in systematic toxicological analysis. In straight-phase HPLC, the best results were obtained with a series of selected drugs as retention standards. In reversed-phase HPLC, various retention index systems were introduced. However, these systems alone cannot compensate large differences in selectivities of nominally identical, but commercially different reversed-phase column packings. Much better results were achieved with selected drugs as retention index markers. The practical applicability of such a standardized HPLC system is demonstrated.Part I see [1]Dedicated to Prof. Dr. Dr. Marika Geldmacher-von Mallinckrodt in recognition of her pioneering contributions in clinical and forensic toxicology     

Separation of different types of monoaromatic hydrocarbons in petroleum fractions by preparative high performance liquid chromatography on silica gel

Summary The character of preparative HPLC separation of monoaromatic hydrocarbons in light and middle petroleum fractions (containing C₁₀–C₁₇ hydrocarbons) has been studied, together with the dependence of the separation efficiency both on hydrocarbon molecular mass and the width of the distillation range of the analyzed petroleum cuts. Preparative HPLC may be advantageously used as a pre-concentration technique for detailed analyses of complex mixtures of petroleum monoaromatic hydrocarbons, owing to the fact that there are specific criteria holding for the separation of various structural types of monoaromatic hydrocarbons (the number of substituents on the aromatic ring, molecular mass, and the hydrocarbon type: benzenes-indanes).

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Trennung verschiedener Typen monoaromatischer Kohlenwasserstoffe aus Erdölfraktionen durch präparative HPLC an Silicagel

Zusammenfassung Die präparative HPLC-Trennung monoaromatischer Kohlenwasserstoffe (C₁₀–C₁₇) aus leichten und mittleren Erdölfraktionen wurde untersucht und die Abhängigkeit des Trennungseffektes von der Molekularmasse der Kohlenwasserstoffe und der Breite des Destillationsbereichs wurde geprüft. Die präparative HPLC kann vorteilhaft für die Vorkonzentrierung bei der Analyse komplexer Gemische monoaromatischer Erdölkohlenwasserstoffe eingesetzt werden, da spezifische Kriterien für die Trennung der verschiedenen Strukturtypen gelten (Anzahl der Substituenten am aromatischen Ring, Molekularmasse, KW-Typ: Benzole-Indane).

     

Anwendungsmöglichkeiten der HPLC bei der Trennung,Isolierung, Identifizierung und quantitativen Bestimmung von Substanzen aus komplexen Stoffgemischen—am Beispiel von Carbonsäuren in Natriumaluminatlaugen aus dem Bayerprozeß der Aluminiumoxidgewinnung

Zusammenfassung Es wird die Anwendung der Hochdruckflüssigchromatographie (HPLC) in Bezug auf die Identifizierung und quantitative Bestimmung von Carbonsäuren in Aluminatlaugen aus dem Bayerprozeß beschrieben. Die Vorgehensweise besteht in folgenden Teilschritten: Optimierung von HPLC Phasensystemen zur Trennung von synthetischen Gemischen von Carbonsäuren, Aufarbeitung der Aluminatlauge, semi-präparative Isolierung von Substanzen, Identifizierung auf flüssigchromatographischem Wege und durch Massenspektrometrie, quantitative Bestimmung durch Peakhöhenauswertung mit Hilfe externer Standards.

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HPLC of carboxylic acids in sodium aluminate liquors from the Bayer process

Summary The paper describes the application of high performance liquid chromatography (HPLC) to the identification and quantitation of carboxylic acids in aluminate liquors from the Bayer process. The procedure comprises the following consecutive steps: optimization of HPLC phase systems employing synthetic mixtures of carboxylic acids, clean-up of the liquor, semi-preparative isolation of substances, identification by means of HPLC and mass spectrometry and estimation based on peak height measurement using external standards.

Herrn Prof. Dr. I. Halász zum 60. Geburtstag gewidment.     

Quantitative determination of norepinephrine and epinephrine in human urine by HPLC with electrochemical detection

Conclusion HPLC-ED proved to be a practicable method for the differential assay of urinary NE and E with high precision, accuracy and specificity; for clinical laboratories it should be considered as control method and alternative for traditional fluorescence assays. The method can be easily extended to the simultaneous determination of urinary dopamine.

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Quantitative Bestimmung von Noradrenalin und Adrenalin im menschlichen Urin mit Hilfe der HPLC und elektrochemischer Detektion

     

Quantification of PCB by dechlorination to biphenyl

Summary Since polychlorinated biphenyls (PCB) are widespread biologically active contaminants in the environment, the need of a sensitive, rapid and simple screening-method for control purposes is obvious. The dechlorination of PCB to biphenyl with LiAlH₄ and subsequent quantification by HPLC and UV detection may fulfil these requirements. Results achieved with this dechlorination method are compared with those obtained by packed-column or capillary-column gas chromatography and EC detection.

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Bestimmung von PCB durch Dechlorierung zu Biphenyl

Zusammenfassung Das ubiquitäre Vorkommen von polychlorierten Biphenylen (PCB) als Kontaminantien in unserer Umwelt erfordert eine empfindliche, rasche und einfache Screening-Methode. Dechlorierung der PCB mit LiAlH₄ zu Biphenyl und anschließende Quantifizierung mittels HPLC und UV-Detektion erfüllt diese Forderungen. Analysenresultate der beschriebenen Dechlorierungsmethode werden verglichen mit Resultaten der Gas-Chromatographie an gepackten Säulen und Capillarsäulen mit EC-Detektion.

     

Studies on the HPLC determination of xanthates via copper(I) xanthates and dixanthogens

Summary Two HPLC methods for the determination of individual alkyl xanthates in mixtures are described. They are based on the formation of copper xanthate complexes and the oxidation of xanthates to dixanthogens, respectively. The reversed-phase chromatographic behaviour of both types of compounds together with the optimization of separation and determination conditions are discussed in detail. It is shown by several determinations of synthetic and practical flotation samples that the two methods provide an identical reliability for the analysis of xanthates and could complement each other. The detection limits (301 resp. 240 nm) are as low as 3.1 · 10^–8 mol/l (metal xanthate complexes) and 1.6 · 10^–8 mol/1 (dixanthogens). The methods described are suitable for flotation, chemical industry and environmental analysis.

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Untersuchungen zur HPLC-Bestimmung von Xanthaten über Kupfer(I)-xanthate und Dixanthogene

     

Trace analysis of ioxynil and bromoxynil using HPLC with electrochemical and UV detection

Summary A method for the determination of residues of bromoxynil and ioxynil in barley matrices is described. Samples are extracted with acetone; partition between water and chloroform/dichloromethane, gel permeation chromatography on a polystyrene-divinylbenzene gel and liquid chromatography on nitrile-modified silica are used for clean up of the sample extracts.The compounds are determined by reversed phase HPLC with electrochemical and UV-detection.Determination limits are in the range of 50 ppb.

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Spurenanalyse von Ioxynil and Bromoxynil unter Verwendung von HPLC mit elektrochemischer und UV-Detektion

Zusammenfassung Eine Methode für die Bestimmung von Rückständen von Bromoxynil und Ioxynil in Gerstenmatrices wird beschrieben. Die Proben werden mit Aceton extrahiert; Verteilung zwischen Wasser und Chloroform/Dichlormethan, Gelchromatographie an Polystyrol-Divinylbenzol-Gel und Flüssigkeitschromatographie an nitrilmodifiziertem Kieselgel werden zur Reinigung der Extrakte verwendet. Die Verbindungen werden mittels Umkehrphasen — HPLC mit elektrochemischer und UV-Detektion bestimmt. Die Bestimmungsgrenzen liegen bei 50 ppb.

     

Analysis of vitamin E in food and phytopharmaceutical preparations by HPLC and HPLC-APCI-MS-MS

Summary The analysis of α, β, γ, δ-tocopherols, trienols, α-tocopheryl acetate and nicotinate (vitamin E) in complex matrices was carried out using a new liquid chromatographic (HPLC) method giving better separation efficiency, selectivity and sensitivity than that described in the literature. The use of normal-phase (NP)-HPLC on silica gel with issoctane-diisopropylether-1,4-dioxane as optimized mobilepphase yielded higher resolution than conventional reversed-phase (RP)-HPLC using methanol mobile phase. Identification of peaks was by UV-absorbance at 295 nm, diode array, or fluorescence detection (λ _ex = 295 nm,λ _ex = 330 nm). The latter was found to be more selective and ten times more sensitive than UV-absorbance detection. A quadrupole, ion-trap mass spectrometer with an atmospheric-pressure ionization (APCl) interface was used to detect vitamin E constituents in the femtomole range. With collision-induced dissociation (CID) in the ion source, which gave characteristic fragmentation, the identity of the investigated compounds could be confirmed. Plots of peak area versus amount injected allowed quantitation of α, β, γ, δ-tocopherols and-trienols, α-tocopheryl acetate and nicotinate in real samples such as peanut, almond, spinach, spelt grain bran, latex and tablets. The method described offers fast identification and quantitation of vitamin E constituents of complex biological origin. Dedicated to Professor Dr. Heinz Engelhardt on the occasion of his 65^th birthday.     

Pr?- und post-chromatographische Derivatisierung mit wasserl?slichen Dithiocarbamaten zur HPLC-Analyse von Metallionen

Zusammenfassung Co, Ni und Cu werden nach prä-chromatographischer Derivatisierung als N-Methyl-N-2-sulfoethyl-dithiocarbamate (DTC) mittels eines Ionenpaar-Reversedphase-Systems getrennt. Die Metalle lassen sich bis zu Nachweisgrenzen von etwa 1 ng in der Säule bei 400 nm Detektionswellenlänge quantitativ analysieren. Bei hohen Eisenüberschüssen ist die post-chromatographische Derivatisierung mit dem ebenfalls wasserlöslichen 1-Carboxy-N,N-cyclotetramethylen-DTC in Kombination der Ionen-Chromatographie der Metallionen besser geeignet. Neben Cu, Co und Ni lassen sich auch Fe und Pb trennen sowie bei 320 nm optimal detektieren. Die Nachweisgrenzen für Co und Ni betragen 0,5 bzw. 0,2 ng absolut. Die Anwendbarkeit dieses Analysensystems für Co- und Ni-Spurenanalysen in Hülsenfrüchten wird gezeigt.

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Pre- and post-chromatographic derivatization by water soluble dithiocarbamates for HPLC analysis of metal ions

Summary Cobalt, nickel and copper are separated by ionpair reversed-phase chromatography after pre-chromatographic derivatization to N-methyl-N-2-sulfoethyl-dithiocarbamates (DTC). The metals can be quantitatively determined with detection limits of 1 ng in the column at a detection wavelength of 400 nm. In the presence of a high excess of iron the post-chromatographic derivatization with 1-carboxy-N,N-cyclotetramethylene-DTC in combination with the ion-chromatography of the metal ions is more suitable. Besides cobalt, nickel and copper, iron and lead can also be separated and optimally detected at 320 nm. The detection limits in the column are 0.5 ng for cobalt and 0.2 ng for nickel. The applicability of this system has been shown for the trace analysis of cobalt and nickel in legumes.

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Herrn Prof. Dr. H. Hartkamp zum 60. Geburtstag gewidmet