全氟烷基磺酰碘的化学

报导了全氟烷基亚磺酸银与碘之间在二氯甲烷中的低温反应(-30℃). 生成相应的全氟烷基磺酰碘. 并用^1^9F NMR证实其结构, 磺酰碘与各种稀烃反应则可产生二种系列的加成物RfSO2CH2CHIR和RfCH2CHIR.     

一种由全氟碘代烷合成全氟羧酸的新方法

本文报道全氟碘代烷在光氧化条件下生成相应酸羧的反应, 并对其机理进行了初步的探讨。以甲醇为溶剂, RFCF2I在Et3N存在下能顺利地进行光氧化反应, 反应完毕, 除去溶剂及Et3N即可分得全氟羧酸(RFCO2H), 反应操作简便, 收率较好, 无RFCF2H生成。     

亚硫酸自由基阴离子和全氟烷基亚磺酸钠引发全氟烷基碘对烯键加成

以Ce^4^+-NaHSO3存在的体系中, 全氟烷基碘与烯烃于50-70℃发生加成反应, 得到相应的加成物, 在Fe^3^+-NaHSO3引发下, 或全氟烷基亚磺酸钠存在下也能引发同样的加成反应. 在全氟烷基亚碘酸钠存在下, 于30℃的反应中没有发现全氟烷基亚碘酸钠的全氟烷基与烯烃的加成物形成.     

亚磺化脱卤研究III.全氟伯碘代烷及a,w-全氟伯碘代烷在连二亚硫酸钠作用下的亚磺化脱碘反应

应用相转移催化和加入共溶剂的技术,全氟碘代烷如Cl(CF2)2I(1a)、Cl(CF2)4I(1b),Cl(CF2)6I(1c),H(CF2)8I(1d),C4F9I(1e),C6F13I(1f),C8F17I(1g)及α,ω-全氟二碘代烷如(ICF2CF2)2O(3a),I(CF2)6I(3b),I(CF2)8I(3c),I(CF2)10I(3d)等均可与连二亚硫酸钠水溶液在温和的条件下发生亚磺化脱碘反应,生成全氟亚磺酸盐Cl(CF2)2SO2Na(2a),Cl(CF2)4SO2Na(2b),Cl(CF2)6SO2Na(2c),H(CF2)8SO2Na(2d),C4F9SO2Na(2e),C6F13SO2Na(2f),C8F17SO2Na(2g)及O(CF2CF2SO2K)255a),KO2S(CF2)6SO2K(5b),KO2S(CF2)8SO2K(5c),KO2S(CF2)10SO2K(5d)全氟α,ω-二亚磺酸钠易潮解,均转化为相应的钾盐。这些亚磺酸盐均可用常规方法氯化成对应的磺酰氯,从而提供了由全氟碘代烷、二碘代烷制备全氟亚磺酸盐、二亚磺酸盐及全氟磺酸,二磺酸及衍生物的一种实用方法。     

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 II: 全氟(5-甲基-4,7-二氧杂-Δ^8-壬酸)甲酯的合成

本文报道全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ^7-辛基亚磺酸钠的制备及其反应, 并应用于合成标题化合物。     

全氟及α,α-二氯多氟烷基亚磺酸盐的反应

全氟烷基亚磺酸钠与溴水反应,得到全氟烷基磺酰溴(RfSO2Br),(但在乙腈,乙酸等有机溶剂中与溴反应,则生成溴代全氟烷.在碘化钾水溶液中,全氟烷基亚磺酸钠与碘反应,生成碘代全氟烷.α,α-二氯多币烷基亚磺酸钠在类似条件下与溴水反应,生成1-溴-1,1-二氯多氟烷,与碘在磺化钾水溶液中反应,生成1-碘-1,1-二氯多氟烷.1-溴-1,1-二氯多烷及1-碘-1,1-二氯多氟烷易对烯键加成,也可与连二亚硫酸钠在温和条件下发生亚磺化脱溴及脱碘反应.α,α-二氯二氟乙基亚磺酸钠在强酸中比较稳定,与强碱,氧化剂或还原剂发生反应,得到相应的产物.     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 21: 锌存在下全氟烷基碘与亚硝酸阴离子的反应及其机理探讨

在过量锌粉的存在下, 全氟烷基碘(RFCF2I, RF:CF3CF2, Cl(CF2)n, n=3,5,7)(1)能与亚硝酸阴离子反应, 一步生成全氟烷基羧酸钠, 酸化后得到相应的羧酸. p-DNB不能阻止反应. NO3^-, SCN^-或F^-等阴离子在同样条件下和1反应只能生成1-氢-全氟烷烃.反应可能经锌单电子转移诱发的非链式自由基亲核取代机理.     

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 II: 全氟(5-甲基-4,7-二氧杂-Δ^8-壬酸)甲酯的合成

本文报道全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ^7-辛基亚磺酸钠的制备及其反应, 并应用于合成标题化合物。     

亚磺化脱卤研究IX.仲碘代全氟烷的合成及其反应研究

合成了仲碘代全氟烷衍生物CF~3CFI(CF~2)~2O(CF~2)~2SO~2F(3),CF~3(CFI(CF~2)~2O(CF~2)~2SO~3Na(4),CF~3CFI(CF~2)~nCl(7an=2,7bn=4)及CF~2(CF~2)~3OCFICF~3(8),研究了它们与连二亚硫酸钠的反应,并用烯烃作为自由基截捕剂加入反应体系中,得到了1:1仲碘代全氟烷与各类烯烃的加成物.     

ω-取代全氟烷基氯化物与LiAlH4的还原反应

ω-取代全氟烷基氯化物R(CF2)nCl(1a～f)与LiAlH4反应,得到氯被还原为氢的产物R(F2)nH(2a～f),产率甚好。可是1f与LiAlH4在四氢呋喃中反应,由于苯乙烯的存在而受到抑制。此外还进行了多氟烷基铜与苄基溴、烯丙溴和β-溴代苯乙烯的反应,得到相应的交叉偶合产物(7,8,9)。     

Diels-Alder反应在硅橡胶工业及聚硅烷化学中的应用

本文总结了Diels—Alder反应在硅橡胶加工和聚硅烷合成方面的应用,其中包括:(一) 利用该反应合成了含多苯苯基或稠环的硅橡胶交联剂和耐热助剂;(二) 通过该反应建立了硅橡胶新型硫化体系,不外加催化剂;(三) 通过该反应合成了含多苯苯基或稠环的有机硅单体,进而制出许多新型聚硅烷;(四) 探讨了影响硅橡胶各种性能的因素及大芳基对聚硅烷性能的影响。     

近年来有机锆化学的进展

本文简要地介绍了八十年代以来有机锆络合物研究的新进展,包括合成、反应和反应机理等方面。     

中国金属有机化学的进展

本文综述了中国金属有机化学的进展。第一部分是主族元素金属有机化学,它包括有机硅、硼、砷和锡的化学。第二部分是过渡金属有机化学,包括过渡金属有机络合物的合成、结构和反应;过渡金属有机络合物在有机合成中的应用;均相催化和小分子活化。综述引用文献383篇。     

环糊精超分子化学研究的新进展

本文综述了环糊精衍生物的合成及对小分子的识别作用,环糊精在电极表面的自组装以及环糊精与冠醚、杯芳烃识别客体分子的协同作用。     

电荷转移复合物在反应中作用的研究进展

总结了存在电荷转移复合物反应的反应历程的研究结果,在Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应和氢负离子转移反应中观测到负的表观活化焓,表明电荷转移复合物是真正的反应中间体。     

八十年代海洋天然有机化学的进展

八十年代以来,海洋天然有机化学仍然继续发展,大量新的化合物,尤其是具有生理活性的化合物不断出现,海洋天然物的生物合成和人工合成研究也有新的进展。在海洋生物中,研究得最多的是海藻和海绵,其次便是珊瑚。     

罗丹明类染料在分析化学中的应用进展

综述了90年代以来,罗丹明类染料在吸光光度分析,荧光分析,动力学分析等方面的应用,利用罗丹明染料进行测定的物质达50多种,且灵敏度很高。     

STUDY OF GRAFT SITES IN EPOXY GRAFT COPOLYMERS BY QUANTUM CHEMISTRY CALCULATIONS

Exploration and characterization of grafting productions by experimental methods are often cumbersome or sometimes impossible. Therefore, quantum chemistry calculations were performed to characterize the graft sites of epoxy resin. According to the Gibbs free energy criterion of the second law of thermodynamic, the reported graft sites were confirmed, and more important, some unreported graft sites were found. In addition, method of increasing the number of graft sites was studied in this article.     

辐射固化过程中抗氧抑制效应研究进展

本文报道了辐射固化过程中抗氧抑制的现状和前景。讨论了辐射化反应和机理及氧抑制的原因，评述了几种抗氧抑制的方法，预示了无氧抑制或低氧抑制的辐射固化前景和可行性。     

过程分析化学的提出与进展

文中对过程分析化学(PAC)的应用进行了全面评述,主要包括PAC的一般概念、特征、五个阶段和各种应用技术以及发展前景。