过量水中脑磷脂假二元系相变的DSC研究

运用差示扫描量热法研究了过量水中脑磷脂 (DMPE和DHPE)假二元系的凝胶 液晶相变 ,给出该假二元系的相图 .实验表明 ,至少在DHPE的摩尔分数低于0 1时可能出现部分相分离现象 .理想溶液模型分析表明 ,既在凝胶相 ,又在液晶相 ,这两个脑磷脂都不理想混溶 ;正规溶液模型分析表明 ,凝胶相的非理想性参数更大     

磷脂和磷脂混合物脂双层相变的DSC研究

磷脂和磷脂混合物脂双层相变的ＤＳＣ研究刘云娜谈夫（中国科学院化学研究所北京１０００８０）刘云娜女，５６岁，副研究员，从事生物大分子热力学和量热学研究及材料热分析工作。国家自然科学基金资助项目１９９８－０４－０６收稿关键词磷脂磷脂混合物脂双层相转变示差...     

无水磷脂DHPC的相变及水含量影响的DSC研究

利用差示扫描量热法,研究了无水及含水的1,2-双正十七烷酰基磷脂酞胆碱(DHPC)的相变特性.实验发现,无水DHPC初次受热时,首先发生玻璃态转变,接着像通常的晶体一样熔化.因此是玻璃性晶体.从熔体中结晶的DHPC是通常的晶体.从可以冻结水的总熔化培Q_f和水含量h的关系断定:在含水DHPC中,水可以存在于3种热力学上可区分的状态.第1种是不可冻结水,它是与磷脂头基直接结合的水,是一级水合水.每个头基最多可结合7个这样的水分子.第2种是二级水合水,其熔点接近于纯水但其比熔比焓dQ_f/dh比纯水的低.每个DHPC分子最多可保有约6个这样的水分子.当h再增大时,体系中有熔点及比熔化焓接近于纯水的体相水.实验发现,h增加,DHPC熔化峰向低温方向移动;当h>16.2%时,其凝胶-液晶相变温度T_tr及相交焓面△H_tr基本上不随h变化.T_tr、△H_tr及相变熵△S_(tr)的实验值和从偶数碳酰基磷脂酰胆碱同系物中得到的Huang(1981)方程组的计算值吻合.     

硫酸铈水合物的热分解行为及动力学研究

利用TG—DTA和DSC手段研究了Ce(SO_4)_2·4H_2O的热分解行为。由TG—DTA曲线经Freeman法求出了热分解反应的活化能及反应级数,由DSC曲线测定了分解反应的脱水焓及分解焓值。通过化学分析、X射线物相分析及磁矩测量等方法表征了分解产物。     

铈改性活性炭对苯酚的吸附行为研究

采用浸渍法制备铈改性活性炭(Ce/AC),研究活性炭改性前后对苯酚的去除率,考察pH值及Ce/AC投加量对苯酚去除率的影响,采用吸附等温线模型、热力学模型及动力学模型对Ce/AC吸附苯酚过程进行拟合,研究其吸附特性及机理。结果表明,同等条件下,Ce/AC对苯酚的吸附量为56.9mg/g,是改性前的4倍;在25℃,不调节pH值,Ce/AC的投加量为6g/L时,Ce/AC对苯酚去除率达到95.4%;Langmuir吸附等温线可较好地描述Ce/AC吸附苯酚过程,热力学计算结果表明,Ce/AC吸附苯酚过程为自发吸热熵值增大的过程,吸附动力学符合拟二级动力学模型,Ce/AC吸附苯酚过程存在亲(疏)水作用、氢键作用及软硬酸碱作用。     

地不容中生物碱的相变热行为研究

千金藤属(Stephania)植物广泛地分布在我国南部和西南部,品种较为复杂,对它的化学成分及药理作用的研究已有很多报道。但有关其热学性质的研究却未见报道。为了对这类化合物的热学特性能有所了解和积累这方面     

金属铈表面氧化还原过程的原位拉曼光谱研究

采用显微拉曼光谱仪原位监测了金属铈表面的氧化和还原过程。2132和2239 cm-1处尖锐Ce3+电子散射峰的出现及462 cm-1处CeO2特征振动峰的消失表明,在高温、高真空条件下金属铈表层的CeO2已转变为Ce2O3。根据1503,1796和2113 cm-1处多个Ce3+电子散射峰及CeO2特征振动峰强度随时间的变化关系,可将金属Ce在空气中的氧化过程分为3个阶段,首先不同价态铈氧物层均快速增长,随后外层的CeO2陷入停顿,含Ce3+的铈氧物层继续增长,最后随着3603 cm-1处OH-的出现,CeO2再次快速增长。     

对位取代苯甲酸对苯二酯类液晶相变和取代基作用的DSC研究

用准确可靠的DSC法研究了对位取代苯甲酸对苯二酯类的五个仔细纯化过的液晶化合物,得到了相变的温度、焓及熵的数据.据此给出液晶性质和分子结构关系的规律.指出不能用分子增宽导致分子间色散引力减弱的效应解释溴取代侧基的影响,相变温度的降低是熵效应的结果.用分子对称性和S_c、N相稳定性的观点解释了S_c相消失和相变温度降低的现象.从分子对称性和氰基极性观点讨论了中心苯环2,3-位氰基取代基对T_m和T_c的影响;指出烷氧基比烷基更有利于向列相的热稳定性.     

铈对重轨钢中珠光体相变及组织的影响

研究了不同铈量对轨钢珠光体相变及形态的影响。随钢中固溶铈含量增加，等温珠光体相变的孕育期延长，珠光体片间距减小，形态从片状向粒状发展，对珠光体相变速率影响不大。固溶铈还能细化奥氏体晶粒，铈减小缺陷处（晶界、位错等）的能量，是产生上述结果的主要原因。     

用DSC研究1,2-丙二醇及其水溶液的协同松弛行为

为了验证基于位形熵的非线性Adam-Gibbs协同松弛模型(AGV)能否用于描述小分子氢键液体的协同松弛行为, 利用差示扫描量热法(DSC)测量了连续升降温条件下1,2-丙二醇及其四种水溶液在115～230 K之间的比热容, 利用曲线拟合技术获得AGV模型参数. 结果表明, AGV模型可以重现体系的实验比热容数据. 1,2-丙二醇表现出与其水溶液明显不同的松弛行为, 但水含量的变化对松弛行为的影响并不明显. 利用AGV方法和Johari方法分别对协同重排活化能(Δμ')和协同重排域(CRR)尺寸(z*)作了分析. 只有选择比聚合物大得多的某一协同重排位形数, 以AGV方法得到的z*才不至于没有物理意义. Johari方法的分析结果表明, T_g温度下1,2-丙二醇的CRR内有约3个分子, 但对应的协同重排位形数(W*)却较聚合物高出很多. Donth的基于热力学温度波动理论的分析表明, 1,2-丙二醇及其水溶液的CRR尺寸随组分的变化趋势可与Δμ'和非指数参数的分析结果相吻合, 但得到的1,2-丙二醇的CRR内有约350个分子, 从而和Johari的分析结果产生巨大差别.     

DSC研制及KNO_3、Sn、Bi、Zn相变温度和相变焓测定

DSC是差示扫描量热计的简称。它是60年代在国际上出现的一项量热新技术。由于其功能可以和光谱仪媲美,有时也称之为热谱仪。DSC的量热原理与传统的量热学原理迥然不同。首先阐明这一原理的是Watson等人。根据Watson原理首先研制DSC的是美国Perkin-Elmer公司。DSC在自然科学和技术科学各领域中具有广泛的应用,在形形色色的工业部门中也具有种种重要用途。DSC在化学领域中的应用,主要有三个方面:其一为物质热力学性质的     

DSC研制及KNO3、Sn、Bi、Zn相变温度和相变焓测定

According to Watson′s DSC principle, a new design of electric circuit of DSC was proposed, Referring to the instrument constraction of DSC of Perkin-Elmer corporation, a new instrument construction of DSC was designed.This new electric circuit and this new instrument construction can overcome the shortcomings in de- sign of DSC of Perkin-Elmer corporation, Figure 1 is a schematic diagram of the new electric circuit. The temperatures and enthalpies of phase transitions of stan- dard materials were measured by using the new DSC. The experimental results are shown in table 1.     

高分子结晶和熔融行为的Flash DSC研究进展

近年来,作为常规示差扫描量热仪(DSC)技术的发展,商业化的快速扫描芯片量热技术(fast-scan chip-calorimeter,FSC)对推动高分子结晶学研究进展发挥了重要的作用.本文首先介绍了闪速示差扫描量热仪Flash DSC的研发历程及其对高分子结晶样品的测试技术,然后举例介绍了其在高分子结晶和熔融行为研究中的一些应用,包括总结晶动力学、晶体成核动力学、成核剂和填料对结晶的影响、共聚单元对结晶的影响、多重熔融峰的鉴定、折叠链片晶的不可逆和可逆熔化、以及极性大分子晶体的熔融等.Flash DSC极大地扩展了扫描温度速率范围,使得其研究的时间窗口能与实际高分子材料加工过程和计算机分子模拟的时间窗口相互匹配,所提供的综合信息有助于我们更好地理解高分子结晶、退火和熔融行为的微观机理.     

用DSC研究稀土顺式聚丁二烯的低温结晶与熔融行为

采用示差扫描量热仪研究了稀土顺式聚丁二烯(PB)等温过程的结晶及其熔融行为. 结果表明,在等温结晶的后期存在晶型完善的过程,而且随着等温结晶温度的提高,结晶速率均下降. PB的熔融总是在比等温结晶温度高约2 ℃处开始,而且在10 ℃/min的升温速率下,DSC曲线不仅显示出很宽的熔融温度范围,而且在低温处还出现了小肩峰,说明等温结晶后体系中具有在该升温速率下不同稳定性的晶体. 通过不同温度下的等温结晶曲线,分别采用结晶度趋于零(Xc=0)时的熔点和结晶时间无限长(t-1c＝0)时的熔点,用Hoffman-Weeks方法得到顺式聚丁二烯的平衡熔点T∞m位于9～17.6 ℃之间.     

过渡金属掺杂铈中晶格氧的活化

采用密度泛函理论计算研究了在铈表面掺杂的过渡金属(TM)离子对表面晶格氧原子活化的影响.为此,测定了经TM离子修饰的CeO2最稳定(111)表面终端的结构和稳定性.除了保持八面体氧配位的锆和铂掺杂剂外, TM掺杂剂在取代表面Ce离子时更倾向于正方形平面配位.除了Pt(1.14 eV)和Zr(正方形平面配位不稳定)外,所有TM掺杂剂的表面结构从八面体到正方形平面都很容易.通常,四价TM阳离子的离子半径比Ce^4+的小得多,从而导致了显著的拉伸应变晶格,并解释了氧空位形成能量的降低.除Zr外,当产生一个氧空位时,优先形成正方形平面结构.热力学分析表明, TM掺杂CeO2表面在典型环境催化条件下存在氧缺陷.一个具有实际意义的例子是锆掺杂CeO2(111)中的晶格氧容易活化,从而有利于CO氧化.研究结果强调了晶格氧活化的本质和TM掺杂剂在TM-铈固溶催化剂中的优选位置.     

不同实验条件对DSC峰形的影响以及相变温度的确定

本文通过深入分析实际的ＤＳＣ过程，阐述了ＤＳＣ曲线上各个特征点以及这些点所对应的物理意义。在理论上分析各种不同的实验条件对ＤＳＣ曲线形状的影响，指出目前在ＤＳＣ分析中所用的确定试样熔点的方法以及用高纯金属ＤＳＣ变曲线上熔融峰峰前沿的斜率修正试样相变温度所存在的问题，指出ＤＳＣ相变曲线刚开始偏离基线的那点所相应试样盒的温度即为试样的熔点，本文还提出了通过提高试样，试样盒以及试样支座之间的热导率，来提     

钢中铈-铁金属间化合物的性质

钢中含铈量较高时,除形成铈的非金属夹杂物以外,还形成铈-铁金属间化合物,它沿品界分布,使钢变脆。本文在实验室条件下制备了含这种金属间化合物的钢样,测定了其中的金属间化合物的组成、光学特征、显微硬度、晶体结构和在某些溶液中电解分离的可能性以及在高温处理时的变化。此外,还对试样中与铈-铁金属间化合物共存的铈的非金属夹杂物进行了鉴定,证明它是固溶了铁的铈氧化物和(Ce,Fe)O_xC_y。 试样用两种方式制备:A试样是采用圆柱状工业纯铁(含氧～0.1％)钻孔,填以纯铈,     

固态磷脂相变行为的红外和拉曼光谱研究

用红外和拉曼光谱方法在２９０～４０５Ｋ的温度范围内考察了无水二肉豆蔻酰磷脂酰乙醇胺的分子构象随温度的变化。结果表明，该磷脂在３６５Ｋ附近的熔化相变过程中，不仅酰链的构象和堆积发生了有序－无序转变，而且极性头部基团和接界区域基团也发生了结构重排；逆相变过程中，烷基链构象重新恢复了有序，但头部基团和甘油骨架构象没有恢复原始有序状态。     

二氧化钒纳米棒的相变行为

研究了VO2（M）纳米棒的金属绝缘体相变（MIT）行为．在VO2（M）纳米棒的DSC分析曲线上发现了两个MIT,分别位于低温和高温区．低温MIT总是伴随出现VO2（B）纳米棒,而独立的高温MIT出现在纯VO2（M）纳米棒．分析和讨论了这两个MIT的机制．     

廉价过渡金属催化烯烃异构反应研究进展

过渡金属催化的烯烃异构反应在有机化合物合成、日用化学品合成、原料油应用和天然产物合成中都有着举足轻重的作用。廉价过渡金属由于其在资源、价格、后处理等方面的优势,日益受到研究者的重视。本文主要综述了近几十年来廉价过渡金属铁、钴、镍在催化烯烃异构反应方面的研究进展,详细阐述了不同的催化体系在催化活性、反应选择性、底物适用性及反应机理方面的特点。虽然目前的催化体系已经表现出优异的性能与应用价值,但在烯烃异构的立体选择性、区域选择性机制等方面,仍然需要更深入的研究。