还原态WO_3/Al_2O_3,NiO/Al_2O_3和NiO-WO_3/Al_2O_3催化剂上H_2,CO,O_2的吸附特性

在加氢精制和许多其它催化过程中,Mo,W是主要的活性组分,Co,Ni通常作为助剂,有关Co-Mo体系的研究文献报导很多~[1.2], 但由于钨较难还原和硫化,关于     

不同 SiO_2/Al_2O_3比的 HZSM-11型沸石的酸性及其催化性能

本文利用氨TPD 及吡啶中毒法研究不同SiO_2/Al_2O_3比的HZSM-11型沸石的酸性及其活性中心。实验结果表明,HZSM-11型沸石的烷基化活性中心为强酸中心。它显著地依赖于沸石单胞中的含铝量,并且主要位于沸石内晶孔道中;在SiO_2/Al_2O_3不同的HZSM-11型沸石上,甲苯烷基化活性及其p-选择性除与沸石单胞中含铝量有关外,还同反应温度、空速以及沸石上的积炭量有关。实验表明,由于HZSM-11型沸石上脱烷基化反应随温度的上升而增强的影响大于异构化反应随温度上升而减弱的影响,致使甲苯烷基化的p-选择性与温度关系不大。     

不同金属离子对CO／Al_2O_3中Co的分布和CoMoK／Al_2O_3催化

在γ－Ａｌ２Ｏ３中加入Ｚｎ２＋，Ｍｇ２＋，Ｃｕ２＋或Ｃｒ３＋后用漫反射光谱法研究了它们对随后加人的Ｃｏ分布的影响，同时还研究了这些离子对水煤气变换反应催化剂ＣｏＭｏＫ／Ａｌ２Ｏ３的催化活性的影响．发现Ｚｎ２＋，Ｍｇ２＋具有阻止Ｃｏ进入载体内层的作用，Ｃｕ２＋，Ｃｒ３＋的作用则相反．四面体配位倾向强的金属离子能阻止Ｃｏ进入载体内层，从而促进水煤气变换反应的催化活性，而八面体配位倾向强的金属离子的效果刚好相反．在６５０℃下，１００ｇＡｌ２Ｏ３含７ｇＭｇＯ时，Ｍｇ能最大限度地阻止Ｃｏ向Ａｌ２Ｏ３内层扩散，从而提高了ＣｏＭｏｋ／Ａｌ２Ｏ３的催化活性．     

神府煤Ni-Mo-S/Al_2O_3催化液化动力学研究

对煤液化产物进行溶剂的分级处理,采用集总的方法得到Ni-Mo-S/Al2O3催化神府煤液化动力学模型。该模型包括了煤、前沥青烯、沥青烯和油气之间的相互转化,考虑了连串反应、平行反应和逆向转化以及结焦反应的影响,可以较好地模拟Ni-Mo-S/Al2O3催化神府煤液化过程。基于建立的Ni-Mo-S/Al2O3催化神府煤的动力学模型,求得神府煤催化液化的表观活化能为125~244 kJ/mol。通过对计算得到的模型参数分析表明,在高温阶段存在明显的油气向沥青烯以及沥青烯向前沥青烯的逆向转化。当温度高于420℃时,出现前沥青烯和沥青烯结焦反应现象。     

Fe-Ag/Al_2O_3催化丙烯还原NO的实验研究

以蜂窝状陶瓷为载体,采用溶胶凝胶法和浸渍法制备了不同Fe/Ag负载量的Fe-Ag/Al_2O_3催化剂。以C_3H_6为还原剂,在模拟烟气条件下和200-700℃范围内,程序控温的陶瓷管流动反应器上进行了催化还原NO的性能评估。结果表明,7.2Fe/1.9Ag/20Al_2O_3/CM在500和550℃时催化C_3H_6还原NO的脱硝效率分别超过90%和达到100%。铁离子能有效地提高Ag/20Al_2O_3/CM催化剂抵抗烟气中的SO_2和H_2O的能力。结果表明,当烟气中含有体积分数为0.02%的SO2和8%的H_2O时,在500℃时7.2Fe/1.9Ag/20Al_2O_3/CM催化C_3H_6还原NO的脱硝效率不受影响,在6 h的连续实验中保持90%的脱硝效率而没有下降。而未经铁离子修饰的2Ag/20Al_2O_3/CM的催化活性则受烟气中的SO2和H_2O影响很大,0.02%的SO2和8%的H_2O分别使2Ag/20Al_2O_3/CM在500℃时催化C_3H_6还原NO的脱硝效率迅速从70%分别下降至46%和25%。XRD和SEM表征结果表明,经铁离子修饰后的7.2Fe/1.9Ag/20Al_2O_3/CM催化剂中,形成了AgFeO_2以及Fe~(3+),催化剂表面变得疏松多孔,形成以Fe_3O_4为主的针状和片状晶体。H_2-TPR结果表明,7.2Fe/1.9Ag/20Al_2O_3/CM比Ag/20Al_2O_3/CM在更宽的温度范围内具有更好的还原特性。吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)实验结果显示,Fe增加了催化剂表面的Lewis酸性位。     

SO_2对Co_3O_4/Al_2O_3选择性催化氧化NO的影响

采用流动态原位IR ,TPD及XPS技术研究了NO及SO2 在Co3 O4 /Al2 O3 金属氧化物催化剂表面上的吸附及脱附行为 ,并与该催化剂上模拟烟道气中NO的选择性催化氧化活性相关联 ,考察了SO2 对该反应过程的影响及作用机理 .     

ACo_2O_4/HZSM-5催化剂上N_2O的直接分解

分别采用柠檬酸络合燃烧法和低温络合浸渍法制备尖晶石型复合金属氧化物催化剂ACo2O4(A=Mg,Ni,Zn)和分子筛负载尖晶石型复合金属氧化物催化剂ACo2O4/HZSM-5(A=Mg,Fe,Ni,Cu,Zn,Zr,La).采用X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)、扫描电子显微镜(SEM)和X射线能谱(EDS)等手段对催化剂进行表征,并在固定床微型反应器中评价其催化分解N2O活性.实验结果表明,A位离子种类影响ACo2O4/HZSM-5催化剂活性,以Ni、Fe、Zr或La为A位离子时,催化剂的活性较好,N2O分解温度低.ACo2O4/HZSM-5催化剂的活性高于ACo2O4尖晶石型复合氧化物,一方面是ACo2O4在分子筛HZSM-5载体上高度分散,使其以超细颗粒形态存在,另一方面ACo2O4/HZSM-5催化剂具有适宜的酸性,可提高催化剂的活性.     

催化分解H_2O_2的新方法

在中等卫校的化学教材中,讲到“催化剂对反应速度的影响”时,常采用MnO_2作催化剂分解H_2O_2做演示实验:     

CaO·Al_2O_3、CaO·2Al_2O_3和CaO·6Al_2O_3水化活性的SCC-DV-X_α方法研究

用量子化学的SCC－DV－Xα方法分别对铝酸盐水泥熟料矿物CaO·Al2O3、CaO·2Al2O3和CaO·6Al2O3的价键结构与水化活性的关系进行了研究．从Ca—O键级、最低空分子轨道与最高占据分子轨道能级差及总能量状态密度等方面解释了以上三种水泥矿物的水化活性依序降低的理论原因．     

Pt/Al_2O_3和Pt-Sn/Al_2O_3模型催化剂烧结的电镜研究

对利用溅射技术制备的Pt/Al_2O_3和Pt-Sn/Al_2O_3模型催化剂,以透射电子显微镜研究了金属粒子在H_2气中加热过程的烧结情况。实验结果表明,随着加热温度的升高,催化剂品粒逐渐长大,但加热到700℃经2h后,Pt/Al_2O_3的晶粒比Pt-Sn/Al_2O_3的大,这可能是Sn对Pt晶粒烧结起抑制作用。如将晶粒已经长大的样品再在空气中于500℃加热2h,则晶粒发生再分散。另外,在H_2气中加热后的催化剂的电子衍射花样,在Pt/Al_2O_3样品中仍表现Pt的特征;而在Pt-Sn/Al_3O_3样品中则形成几种不同组成的合金,我们推测可能是在还原过程中Pt与Sn之间发生强相互作用。     

CuO／CeO_2／γ－Al_2O_3催化剂的结构及氧物种

应用ＸＲＤ、ＥＳＲ及ＸＰＳ方法研究了ＣｕＯ／ＣｅＯ２／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的体相及表面结构，并对催化剂表面氧物种进行了表征．实验结果表明，ＣｅＯ２使Ｃｕ２＋还原为低价钢离子和增加钢化合物的分散性．催化剂中ＣｅＯ２含量高时，表面有Ｏ２－和Ｏ－物种，而ＣｅＯ２含量低时，只有Ｏ２－物种．     

应用阳离子交换树脂测定玻璃中的Na_2O_3,K_2O_3,Al_2O_3及PbO

一、前言近年来,在分析化学方面,广泛地应用了离子交换树脂分离方法来分离无机离子。由于应用了这一简便的方法的缘故,使一些通常认为最难分离的和分离手续非常繁杂的操作,都变为简单了。如希土元素和超铀元素等,由于这些元素的性质都很相似,用一般的分离方法来分离这些元素,是相当困难的,其手续也非常复杂。但由于应用了离子交换树脂分离的方法,使得这些分离手续都大大地简化了。关于这方面的研究,有大量文献介绍,其他如碱金属、碱土金属及过渡元素等的分离方法的研究,也相当详尽。但是,应用这些研究的成果于一般的化工材料或化工产品的例行分析中的介绍,却是不多。这里值得推荐的是坪田博行等人,应用了离子交换树脂分离法并且结合快速的测定方法,使通常认为较复杂的硅酸盐分析操作,也大大地简化了,从而缩短了硅酸盐分析的周期,对生产带来了很多好处。     

铈改性对HZSM-5分子筛表面性质及其催化降解甲硫醇(CH_3SH)的研究

采用浸渍法制备了Ce改性的HZSM-5分子筛催化剂,考察Ce改性前后HZSM-5分子筛催化分解甲硫醇反应中的催化活性。通过XRD,BET,H_2-TPR,NH_3-TPD和CO_2-TPD等手段对其物化性能进行表征,结果表明:Ce改性后HZSM-5分子筛的结构没有被破坏,而Ce的引入可明显提高催化剂的还原性能,进而促进甲硫醇的催化分解;同时Ce的引入还能有效调控HZSM-5分子筛表面的酸碱性,可明显增加分子筛表面碱性中心的数量,从而显著提高催化分解甲硫醇的活性。此外,探讨了在350~650℃范围内焙烧温度对Ce改性HZSM-5分子筛表面性质及催化分解甲硫醇活性的影响。实验结果表明,在550℃焙烧获得的分子筛催化分解甲硫醇的效果最好。表征结果显示:当焙烧温度较低时,Ce与HZSM-5分子筛的相互作用较弱,所以分子筛催化分解甲硫醇的活性较差,随着焙烧温度的升高,分子筛的还原性能和酸碱性能均有所降低;当焙烧温度过高时,导致Ce O_2相互堆叠形成新的介孔孔道坍塌,降低其催化分解甲硫醇的活性。     

Rh/Al_2O_3-Cr_2O_3整体式催化剂的制备和二氯甲烷催化氧化性能

以粉末Al_2O_3为载体,通过浸渍Rh(NO_3)_3制备Rh/Al_2O_3催化剂;再以Rh/Al_2O_3、粉末Cr_2O_3和铝胶经过研磨混合制得催化剂活性浆料;将催化剂活性浆料涂覆到堇青石蜂窝陶瓷载体表面,经烘干,焙烧制得不同Rh含量的Rh/Al_2O_3-Cr_2O_3系列整体式催化剂.研究了该类催化剂的二氯甲烷催化氧化性能,发现Rh负载量为0.4 g/L的Rh/Al_2O_3-Cr_2O_3催化剂活性最佳,且未生成含氯中间产物.结合催化剂的表征结果发现,Rh的添加可增加催化剂的表面酸性和氧化还原性能,二者的协同作用提高了催化剂活性;而Cr_2O_3的存在有利于CH_3Cl中间体的进一步氧化,从而提高了催化剂的选择性.     

Ni-K/Al_2O_3系催化剂上甲醇的分解动力学

近年来,美、日等国正在研究一种利用排气余热,将甲醇催化分解成H_2和CO后作为燃料的新型汽车发动机。此法提高了发动机热效率,降低了尾气中有害物质的排放量。为了促进甲醇分解,需要催化剂。我们研制了一种能选择性地将甲醇分解成H_2和CO的Ni-K/Al_2O_3系催化剂。本文报道用封闭循环反应器研究Ni-K/Al_2O_3催化剂上甲醇分解动力学,定     

AROMATIZATION OF PROPYLENE OVER Ga_2O_3/HZSM-5 CATALYSTS

A series of Ga_2O_3/HZSM-5 catalysts of different Ga content havebeen prepared by physical mixing method.Propylene aromatization over thesecatalysts carried out in the pulse-microreaetor and flow-microreactor shows thatthe reaction depends strongly on the acidity of the zeolite.Ga_2O_3 supported onHZSM-5 points to a considerable effect on its activity and selectivity only whenreaction temperature is higher than 773K.Over Ga_2O_3/HZSM-5 pretreated inhydrogen at relatively high temperature,the activity and selectivity for propy-iene aromatization increase remarkably.The optimum pretreatment conditionfor catalyst is in hydrogen at 773K for 2h.And the suitable Ga content andspace velocity are about 1wt％ and 8-12g.mol~(-1).h respectively.Also,an ap-proach is made to the mechanism of propylene aromatization.     

HZSM-5/SAPO-11负载Cr_2O_3催化转化LPG制低碳烯烃活性研究

SAPO-11晶化液中预置HZSM-5合成了HZSM-5(核)/SAPO-11(壳)复合分子筛。以复合分子筛为载体负载10%Cr_2O_3,研究了其孔分布、酸性质及其对液化石油气(LPG)转化制乙烯和丙烯反应的催化性能。结果表明,复合分子筛由HZSM-5表面包覆不同厚度的SAPO-11微晶组成,随着晶化时间延长,复合分子筛壳层厚度增加。复合分子筛负载Cr_2O_3催化剂的介孔率先增加后降低;弱酸量先增加后降低,强酸强度增加,强酸量先降低后增加,强酸密度减小。复合分子筛载体在LPG选择转化反应中催化性能优于单个分子筛和机械混合分子筛,其中,晶化12 h合成样品负载Cr_2O_3用于LPG转化反应对原料总转化率和乙烯+丙烯选择性最高,分别为42.63%和65.89%,CH_4和C_(5+)选择性分别为6.32%和15.48%。通过控制晶化时间可调变壳层厚度、复合分子筛介孔率以及酸性质,改善产物分布。     

Ni-K/Al_2O_3系催化剂上甲醇分解的红外光谱研究

用红外光谱技术研究了室温至300℃时甲醇在Ni-K/Al_2O_3系催化剂上分解形成的吸附态。在Ni/Al_2O_3上形成了物理吸附甲醇、表面甲氧基、吸附一氧化碳和表面甲酸盐。除此以外,在Ni-K/Al_2O_3上还形成了一个稳定的一氧化碳吸附构型及表面碳酸氢盐和=配位碳酸盐。各种表面生成物的稳定性和生成量与催化剂中1K含量及温度之间的关系密切。另外,讨论了甲醇分解时在Ni-K/Al_2O_3系催化剂表面上发生的反应,确认甲醇分解的中间反应产物是表面甲氧基。     

负载型纳米ZrO_2/Al_2O_3复合载体的制备和表征及其Ni/ZrO_2/Al_2O_3催化性能的研究

以大孔Al2O3为基载体,采用沉积-沉淀法和溶胶-沉积法制备了负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体.用XRD、TEM和比表面与孔径测定等手段对载体进行了表征.结果表明,负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体具有较大的比表面积和适宜的孔径分布,纳米ZrO2在载体上呈单层均匀分布.以CH4-CO2重整制合成气为探针反应,考察了Ni/ZrO2/Al2O3催化剂的活性和选择性.     

稀土改性催化剂催化分解甲硫醇的研究进展

甲硫醇是一种特殊的有机物,其在空气中易转化形成有机气溶胶,导致大气光化学烟雾和雾霾等严重污染,所以甲硫醇的高效脱除研究工作目前已成为我国严控硫污染和实现硫以及VOCs(挥发性有机化合物)减排工作的新任务。简单综述了去除甲硫醇的基本方法和研究现状,重点介绍了目前关注度最高的方法——催化分解法,总结了催化剂体系的研究现状和进展,侧重于阐述催化剂酸碱性分解甲硫醇的影响及其相关的反应机制,选取了当前研究最新的催化剂H-ZSM-5、铈基催化剂、稀土Y,Sm,La,Gd,Sm,Nd改性的铈基催化剂和稀土改性的Ce/H-ZSM-5进行了介绍,同时简要总结了稀土在催化氧化降解有机硫化物方面的作用,以期为后续的相关研究提供可借鉴的思路。