水环境中内分泌干扰物的光降解行为研究Ⅳ--雌酮在水溶液中的光降解

应用荧光光谱法和红外光谱法研究了在125W高压汞灯(λ≥365nm)照射下，水中雌酮的光降解反应以及雌酮初始浓度、pH值及Fe^3 对雌酮光降解速率的影响．结果表明，雌酮在光降解时破坏了其苯环结构，生成了含有羰基的氧化产物．雌酮浓度在3．0—20．0mg/L范围内，其光降解反应符合准一级反应动力学规律，雌酮初始浓度越大，降解速率越小；初始pH值在2．0—8．0范围内，光降解速率在pH为4．7左右时最小．在pH2．0—5．0条件下，Fe^3 的存在可加快雌酮的降解．     

二甲醚在铂电极上的电氧化和吸附行为

运用循环伏安法和气相色谱法研究了二甲醚在铂电极上的电氧化和吸附行为，并与甲醇进行了比较．二甲醚的循环伏安曲线显示在0．8V(vs．RHE)附近出现两个氧化峰．二甲醚在铂电极上的吸附强度弱于氧、甲醇甚至氢．二甲醚电氧化的起始电位较甲醇低50mV，峰值电位较甲醇低约110mV．气相色谱研究表明二甲醚电氧化过程中有少量甲醛生成．基于电化学和气相色谱研究结果，提出了二甲醚在铂电极上电氧化的反应机理，并认为二甲醚电氧化过程可以有多种途径．     

Ni-Co合金电极在碱性介质中的伏安行为及其电催化性能

研究了电沉积法制备的Ni—Co合金电极在0．1mol／L NaOH溶液中的伏安行为，并对Ni电极和Co电极的伏安行为进行了探讨．研究发现Ni—Co合金电极在0．1mol／L NaOH溶液中，分别在0．30V和0．45V左右产生两个氧化峰，它们分别是由Co(Ⅲ)与Co(Ⅳ)以及Ni(Ⅱ)与Ni(Ⅲ)的相互转化引起的．同时，以部分生物小分子为研究对象，详细讨论了葡萄糖等物质在电极表面的催化氧化行为．结果表明，3种电极对葡萄糖的氧化都有一定的催化作用；其中Ni—Co电极的催化作用最强，这是由于Ni(Ⅱ)／Ni(Ⅲ)和Co(Ⅱ)／Co(Ⅲ)两个氧化还原电对的协同催化作用所致；当合金电极中Ni的含量增加时，Ni—Co合金电极产生的氧化峰增高，其催化作用则随着合金电极中Co含量的增加而增强．     

液相氨氧化法一步合成间甲苯甲腈

在非溶剂系统中采用液相氨氧化法，对一步合成间甲苯腈进行了研究．结果表明，催化剂的组成n(Co)：n(Mn)：n(Ni)=1：1．397：0．016，催化剂用量为5g，原料摩尔比n(空)：n(氨)=6：1，反应温度为190℃，反应压力为0．5MPa为较适宜的反应条件．在该条件下反应10h，产率为16．5％，选择性可达100％。     

2-氟-6-氯甲苯氨氧化法制备2-氟-6-氯苯腈初探

以2—氟—6—氯甲苯(CFT)为原料，采用氨氧化法一步制得了2—氟—6—氯苯睛．通过实验筛选到以钒、磷为主要成分的5组分F52号催化剂．使用该催化剂进行2—氟—6—氯甲苯氨氧化反应的最佳工艺条件：温度为380℃，反应物摩尔比n(CFT)：n(NH3)：n(空气)＝1：6：25．在此条件下，2—氟—6—氯甲苯的转化率为98．99％，2—氟—6—氯苯睛的产率(摩尔)为71．47％，选择性为72．20％．经气相色谱分析，产品纯度高于99％．     

微分脉冲伏安法测定杀虫剂呋喃丹

报道氨基甲酸酯类杀虫剂呋喃丹的微分脉冲伏安法的测定方法。在碱性介质中，呋喃丹水解成呋喃酚。而在pH为3．78的高氯酸溶液中，呋喃酚有一灵敏的氧化峰，峰电位为730mV(vs．Ag／AgCl)．峰电流与呋喃丹的浓度在0．2—2．0μg/mL范围呈线性关系，由此可对呋喃丹进行定量分析，测定检测限为0．0936μg／mL。另外对呋喃丹的电化学行为进行了较详细的探讨。     

环状碳酸酯单体的合成及其聚合

以苯甲醛，对甲基苯甲醛或对甲氧基苯甲醛对季戊四醇进行保护，制得3种双羟基保护二醇，该二醇分别与氯甲酸乙酯反应，合成了3种新的环状碳酸酯单体9—苯基—2，4，8，10—四氧螺[5，5]十一烷—3—酮，9—对甲苯基—2，4，8，10—四氧螺[5，5]十一烷—3—酮和9—对甲氧苯基—2，4，8，10—四氧螺[5，5]十一烷—3—酮．化合物结构均经FT—IR，^1HNMR表征．以三异丁氧基铝为催化剂，单体／催化剂摩尔浓度比为100，反应时间16h，在190℃或210℃下本体开环聚合，对它们的开环聚合进行了初步的研究．实验结果表明，取代基对环状单体的开环聚合反应有一定影响。     

吸热型碳氢燃料的热氧化安定性研究

采用静态法测定了自行研制的吸热型碳氢燃料ZH-100在加强氧化条件下的热氧化安定性能，用红外光谱检测ZH-100热氧化前后官能团的变化．结果表明，在160℃下加强氧化5h后燃料组分中除了原有的-CH3和-CH2-官能团外，还明显检出了羟基、羰基和碳碳双键3种官能团，红外分析结果很好地解释了燃料经加强氧化后颜色发生变化的原因．通过碘量比色法对氧化过程中生成的过氧化物进行定量分析，解释了燃料的热氧化反应机理，评价了3种抗氧化剂的效果．结果显示合适的抗氧化剂可以使燃料的热氧化安定性有一定程度的提高．     

C2H4对臭氧氧化NO影响的试验研究

用管式反应器试验研究了碳氢对臭氧氧化NO的影响．试验在不同反应温度、[O3]／[NO]摩尔比以及碳氢浓度下进行．结果表明，C2H4对NO氧化成NO2有促进作用，在275℃时，NO氧化率和N02生成率有较明显提高．在[03]／[NO]=0．6，反应温度分别为常温、200℃和275℃时，加入400×10^-6C2H4，NO2生成率由56．5％、55．9％和38．0％分别提高到62．1％、60．0％和42％．在试验中，检测到了CO，当[O3]／[C2H4]为1．0时，在常温、200℃、275℃下，体系中CO浓度小于30×10^-6，说明C2H4确实参与了反应．C2H4对NO氧化的促进作用的机理是：在275℃时，臭氧分解速率显著提高，在氧存在的气氛下，烯烃易与O3反应，反应产生了更多活性很强的自由基（CH3O2、OH、HO2）等，而这些自由基均可与NO反应，从而弥补了由于臭氧自身分解的加速使NO氧化率的下降，即在加入C2H4后，在温度较高时仍能达到NO的较高氧化率．     

溴酸钾氧化二甲基黄动力学光度法测定痕量锡

基于0．01mol／L的H2SO4介质中，在乳化剂OP存在时，痕量锡催化溴酸钾氧化二甲基黄的褪色反应，建立了测定痕量锡的催化光度法。方法检出限为0．076μg／L，线性范围为0—2．0μg／L。结合磷酸三丁酯色谱分离，用于测定水、人发及水系沉积物样品中的痕量锡，结果满意。     

用XRD和TPR技术考察制备方法和灼烧温度对钙钛矿型结构形成以及性质的影响

本文用柠檬酸络合物分解法、碳酸盐共沉淀分解法、硝酸盐直接分解法和陶瓷法合成了轻、重稀土钙钛矿型氧化物LnMnO_3(Ln=Sm.Er).用X-射线衍射(XRD)和程序升温还原(TPR)技术考察了制备方法和灼烧温度对钙钛矿型结构形成的影响.实验结果表明,用柠檬酸络合物分解法可以在较低的温度下得到单一相的钙钛矿氧化物,而陶瓷法的灼烧温度比其他方法所需的温度要高得多。不同方法得到的产物SmMmO_3对CO氧化反应的活性为:柠檬酸法～碳酸盐法～硝酸盐法>陶瓷法。实验表明,TPR技术在某些体系中可作为灵敏的物相分析辅助手段,它可在制备或反应过程中原位观察体系结构的变化,实验中观察到,稀土氧化物能促进某些过渡金属氧化物在稀土氧化物表面分散,能阻止它们形成晶态.本文还讨论了钙钛矿型氧化物的形成机理,提出了过渡金属氧化物的扩散是形成钙钛矿结构反应速率的决定步骤观点。     

K2NiF4型稀土复合氧化物LnSrCoO4催化性能

利用柠檬酸络合法合成了K2NiF4型稀土复合氧化物LnSrCoO4(Ln=Pr、Nd、Eu)并考察了它们对CO和C3H8氧化反应的催化活性，以XRD、O2-TPD、CO2-TPD对催化剂进行表征。结果表明，Pr、Nd和Eu能形成K2NiF4型稀土复合氧化物,O2和CO2的脱附量与催化剂结构中的Co^2 和Co^3 含量及性质有关,晶格氧参与了CO和C3H8氧化反应。     

ZnO基复合载体负载Ni催化剂催化噻吩加氢脱硫

用固相燃烧法制备了ZnO-A l2O3、ZnO-ZrO2、ZnO-TiO2三种复合氧化物载体,采用浸渍法制备了复合氧化物负载的镍催化剂,并考察其对噻吩加氢脱硫反应的催化性能。采用BET、NH3吸附红外光谱(IR)、程序升温脱附(TPD)、程序升温还原(TPR)、X射线衍射(XRD)等技术对催化剂进行表征。研     

氮氧化物化学传感器

简要介绍了声表面波化学传感器、光纤化学传感器、半导体化学传感器和电化学传感器等各种类型的氮氧化物化学传感器的特点和基本原理，分析比较了各种类型传感器的优缺点，重点讨论了氮氧化物电化学传感器，并研究了利用固体聚合物作为电解质进行氮氧化物气体检测的可行性．     

高比表面积Ce-Zr-O复合氧化物的制备与表征

以 Ce(NO3 ) 3 · 6 H2 O和 Zr(NO3 ) 4· 5 H2 O为原料 ,采用共沉淀法 ,合成了高比表面积的 Ce- Zr- O复合氧化物 .实验结果表明表面活性剂的添加量 ,溶液的 p H值及陈化时间等对比表面积的增加影响较大 .当表面活性剂的添加量为 70 % ,p H值为 9.5 ,陈化时间为 12 0 h,92 3K焙烧 2 h后 ,样品的比表面积达到 2 79.6 9m2 / g.FT- IR分析显示 ,样品经 92 3K焙烧后 ,Ce- Zr- O上残留的活性剂已基本除去 .TG- DTA分析表明 35 3K干燥后的样品在 TG曲线上有两个明显的失重过程 ,与 DTA曲线相对应有两个吸热峰 ,第一个表示吸附水和丙酮的脱去过程 ,温度在 393K,失重率为 7.4 3% ;第二个吸热峰在787K,可能是表面活性剂的分解峰 .氮气的吸 -脱附实验揭示 ,该吸 -脱附等温线属于 型等温线 ,是中孔多孔物质的吸附类型 .另外 ,样品经 973K焙烧 ,比表面为 2 30 .6 9m2 / g;10 73K焙烧后 ,比表面为12 0 .5 5 m2 / g;经 1173K焙烧 ,仍有 5 3.5 3m2 / g.     

焙烧温度对尖晶石型Co0.7Ce-(0.3)Co2O4催化剂性能的影响

采用共沉淀法制备了钴系尖晶石型Co0.7Ce0.3Co2O4复合氧化物,考察了焙烧温度对Co0.7Ce0.3Co2O4催化剂甲烷催化燃烧性能的影响,并运用XRD、TG-DTA、BET、FT-IR及H2-TPR等技术对催化剂进行了表征。结果表明,不同温度下焙烧的Co0.7Ce0.3Co2O4复合氧化物均具有尖晶石结构,其中以400     

高水热稳定性加氢脱氧催化剂Pt/Ce_(0.5)M_(0.5)O_2(M=Zr,Ti)的制备及其性能研究

分别采用共沉淀法和溶胶凝胶法制备了具有高水热稳定性的Ce_(0.5)M_(0.5)O_2(M=Zr,Ti)载体,并通过浸渍法制得高分散Pt/Ce_(0.5)M_(0.5)O_2(M=Zr,Ti)催化剂,分析了短链脂肪醇作为氢供体用于香兰素加氢脱氧反应的催化性能.实验结果表明,复合氧化物催化剂Pt/Ce_(0.5)M_(0.5)O_2(M=Zr,Ti)具有高的水热稳定性和优良的加氢脱氧活性,且Pt/Ce_(0.5)Zr_(0.5)O_2较Pt/Ce_(0.5)Ti_(0.5)O_2的催化性能更胜一筹,催化剂的加氢脱氧性能与其表面的酸性质以及贵金属Pt在载体上的高度分散有关.短链脂肪醇作为含氢的有机小分子,可作为氢源替代氢气,是理想有效的氢供体.     

一个新的结构信息指数Y_M及其与二元氧化物光学碱度的相关关系研究

提出了一个新的结构信息拓扑指数 YM,并用 YM研究了二元氧化物光学碱度的新标度 .结果表明 ,YM与二元氧化物的光学碱度呈良好的线性关系 .计算了 10 0余个二元氧化物的光学碱度值 ,结果与二元氧化物的实际酸碱性顺序符合得很好 .新方法可标度周期表中二元氧化物的光学碱度 .     

氧化物碱中心分子探针的研究

本文以硝基甲烷为碱电心分子探针，应用脉冲色谱技术和TPD法探讨一系列氧化物催化剂表面碱中心的情况，获得若干有趣的结果.     

HPLC法测定人体尿液样品中的4'-羟基黄烷酮和6-甲氧基黄烷酮

报道一种快速测定人体尿液中4'-羟基黄烷酮和6-甲氧基黄烷酮的HPLC方法.采用自制的大蒜新素键合硅胶填充柱(DTSP,4.6 mm i.d.×15 mm,10 μm),以乙腈/1.5%三乙胺-甲酸(65:35,v/v,pH=3.0) 为流动相,流速设定为1.0 mL·minn~(-1),检测波长为 257 nm时,实现了人体尿样品中上述黄烷酮化合物的良好分离.4'-羟基黄烷酮的线性范围为5～100 mg·L~(-1),r=0.992 0;6-甲氧基黄烷酮线性范围为5～100 mg·L~(-1),r=0.999 1,它们的最低检出限分别为1.03 ng和1.56 ng,平均回收率分别为99.02%～99.26%和98.21%~98.62%,相应的RSD分别小于0.354%和0.605%(n=5).该方法快速、简便、可靠,适用于人体尿液样品中上述黄烷酮分离分析.