扭船式——不应被忽视的环己烷构象

一、问题的提出环己烷有多少种构象异构体?它们的比例是多少?这个问题在国内目前的教科书中,不尽一致.在一些教材中,仍仅着眼于键角张力的影响.认为仅有两种极限构象,一种叫“椅式”,另一种叫“船式”.它不仅忽略了扭船式(twist),而且“极端”的提法也不准确,因为在能量-构象转变座标图上,它们并不处于两个极端,扭船式也不应看做是船式和椅式之间的过渡状态.关于各种构象在室温下的比例,说法有:船式:椅式=1∶1000,扭船式:椅式=1∶1000,扭船式:椅式=1∶10000等.本文想就究竟环己烷有几种异构体,在室温下,它们的比     

用左手手势巧学常见单糖的结构式*

分享了一种巧用左手手势,结合一首五言口诀快速判断糖分子结构的方法。口诀为:“罗卓葡古塔,甘露艾半乳。核阿木来苏,酮糖果山古”,包含了常见的12种醛糖和6种酮糖。通过该方法,不仅能快速准确写出各种常见糖的Fischer投影式,而且还可应用于糖分子相应的Haworth透视式及椅式构象,值得在糖类教学中进行推广。     

关于纽曼投影式含义的考证

在构象异构的教学活动中我们发现,教师对纽曼(Melvin S.Newman)投影式含义的理解存在歧异,于是我们带着这个问题做了一点考证。大凡基础的有机化学教科书,在介绍构象概念之后,一般均介绍了构象式的画法。构象的书面表示法,概括起来有三种:一是球棍式,二是萨哈斯(Sawhorse)投影     

争议中的两种“半椅式”结构*——如何讲授环己烷构象翻转过程

环己烷的构象翻转问题是有机化学教学中重要的立体化学内容。虽然诸多中英文教材均指出环己烷构象翻转过程中存在着五碳共平面的半椅式构象,但是这种描述缺乏理论和实验的证据支撑。建议采用四碳共面的结构讲授环己烷构象翻转过程。该四碳共面构象不仅得到理论计算支撑,而且符合势能面的物理化学原理,但遗憾的是目前仅有少量教材使用这一表述。     

创新教育理念下高校教育管理的策略——评《高校教育管理与创新实践研析》

Cram经验规则在判断与手性中心相连羰基的亲核加成立体选择性方面具有重要应用,目前教材常采用Newman投影式结合Cram规则进行主要产物的预测,而当Cram规则使用于其他构象表示式如锯架式、伞形式及Fischer投影式时,需要先进行构象转换,这对学生的空间想象能力及抽象思维提出较高要求,导致在判断时容易出错,是有机化学学习的一个难点。通过对Cram规则的深入分析,介绍Cram规则如何直接应用于除Newman表示式外的常用构象表示式,以避免费时费力又容易出错的构象式转化。     

不同构象表示法使用Cram规则的探讨

Cram经验规则在判断与手性中心相连羰基的亲核加成立体选择性方面具有重要应用,目前教材常采用Newman投影式结合Cram规则进行主要产物的预测,而当Cram规则使用于其他构象表示式如锯架式、伞形式及Fischer投影式时,需要先进行构象转换,这对学生的空间想象能力及抽象思维提出较高要求,导致在判断时容易出错,是有机化学学习的一个难点。通过对Cram规则的深入分析,介绍Cram规则如何直接应用于除Newman表示式外的常用构象表示式,以避免费时费力又容易出错的构象式转化。     

Newman投影式和Fischer投影式的转换及应用

介绍一种Newman投影式与Fischer投影式之间互换的简易方法,并举例说明其在立体化学中判断构象间的关系、理解反应机理等方面的应用。     

超高分子量PE凝胶膜的超拉伸性与旁式构象关系研究

通过ＩＲ方法，观测并讨论了在不同条件下制备的超高分子量ＰＥ（ＵＨＭＰＥ）凝胶膜中旁式（Ｇ构象）构象与超拉伸性的关系，提出了Ｇ构象浓度及分布对ＵＨＭＰＥ凝胶膜超拉伸性影响的新概念，同时也讨论了它与链缠结之间的联系，发现：反映Ｇ构象的相对浓度的比值σ＝Ｉ１３０３Ｉ１３５２随制膜浓度的增大而增加，在临界浓度Ｃ０（０．４－０．５ｇ１００ｍｌ）附近所形成的膜，具有超高拉伸性（λ＝２００），其Ｇ构象的变化与Ｍ     

楔形式、锯架式向Fischer投影式的转换及应用

主要介绍了楔形式、锯架式向Fischer投影式转化的简单方法,以及其在立体化学中判断构象间的关系、理解反应机理等方面的应用。     

超高分子量PE凝胶膜的超拉伸性与旁式构象关系研究

通过ＩＲ方法，观测并讨论了在不同条件下制备的超高分子量ＰＥ（ＷＨＭＰＥ）凝胶膜中旁式（Ｇ构象）构象与超拉伸性的关系，提出了Ｇ构象浓度及分布对ＵＨＭＰＥ凝胶膜超拉伸性影响的新概念，同时也讨论了它与链缠结之间的联系，发现：反映Ｇ构象的相对浓度的比值σ＝Ｉ１３０３Ｉ１３５２随制膜浓度的增大而增加，在临界浓度Ｃ０（０．４～０．５ｇ＠１００ｍｌ）附近所形成的膜，具有超高拉伸性（λ＝２００），其Ｇ构象的变化与Ｍａｔｓｕｏ由比浓粘度提出的缠结链改变相对应；热处理温度比热处理时间对σ值的影响更显著，在一定温度下约４分钟后σ值基本不变；在σ值最低的温度范围拉伸，凝胶膜具有良好的超高拉伸性．     

略论基础有机课教学中立体化学部分的若干问题(Ⅲ)——关于不对称反应的教学探讨

在前文中,我们讨论了立体异构现象中关于旋光性,旋光性与分子构型、构象的关系,以及构型和构象投影式等问题的教学。在本文中,我们拟就立体异构体的生成和反应、其中主要是就不对称反应的教学作些探讨。     

α-环糊精包合物中环己烷构象平衡的PM3研究

用PM3分子轨道方法研究了α-环糊精的包合作用对环己烷构象平衡的影响。发现α-环糊精的包合作用可以改变环己烷的构象平衡。计算结果表明,虽然环己烷的椅式构象比船式构象稳定18.5 kJ*mol-1, 但在α-环糊精的包合物中,船式环己烷包合物比椅式环己烷包合物稳定4.4 kJ*mol-1。因此,超分子体系中客体分子的构象平衡不能简单地从其游离态的构象平衡外推得到,而应该考虑在超分子体系中分子间相互作用对构象的影响。     

对用Fischer投影式表示开链分子立体结构的研究和改进

Fischer投影式是被广泛用来表示开链有机分子空间立体结构的平面书写形式,它具有许多众所周知的优点.但由于它所表达的分子结构均为全重叠式构象,与分子的真实立体构象不相符合,故本文试提出能弥补这一缺陷而又尽量保持Fischer投影式优点的一种新的投影式,以期与Fischer投影式相互补充使用.     

关于十氢萘的顺反异构

就十氢萘有顺反两种构型为基础展开讨论，说明十氢萘的顺反异构不应被说成是构象异构，指出顺或反十氢萘通常是以各自的诸种构象中最稳定的双椅式构象存在的     

关于全氢菲各异构体构象式的讨论

关于全氢菲各异构体构象式的讨论冯骏材（南京大学化学系２１００９３）全氢菲的六个构型异构体可以分别用下述各构型式表示：················（１）（２）（３）（４）（５）（６）作者曾讨论了从乙烷的锯马式交叉构象出发，推出环己烷及顺、反十氢萘构...     

α，α'-顺式二取代环十二酮的构象

利用分子力学计算，1~H NMR，(13)~C NMR和单晶X射线衍射分析技术研究了α -α'-顺式二表明，它们的优势构象骨架仍是[333]-2-酮，在晶体和溶液中，它们 的优势构象均为。α-角顺，α'-边外构象．在溶液中，相同取代基的α，α'-顺 式二取代环十二酮存在两种互为镜象的[3333]-2-酮对映体构象，学平衡之中；不 同取代基的α，α'-顺式二取代环十二酮存在体积较大的基团为边外取代的[3333] -2-酮和角顺取代的[3333]-2-酮两种构象，两种构象也处于动力学平衡之中，以较 大基团为边外取代的[3333]-2酮构象占优势.     

α，α'-顺式二取代环十二酮的构象

利用分子力学计算，1~H NMR，(13)~C NMR和单晶X射线衍射分析技术研究了α -α'-顺式二表明，它们的优势构象骨架仍是[333]-2-酮，在晶体和溶液中，它们 的优势构象均为。α-角顺，α'-边外构象．在溶液中，相同取代基的α，α'-顺 式二取代环十二酮存在两种互为镜象的[3333]-2-酮对映体构象，学平衡之中；不 同取代基的α，α'-顺式二取代环十二酮存在体积较大的基团为边外取代的[3333] -2-酮和角顺取代的[3333]-2-酮两种构象，两种构象也处于动力学平衡之中，以较 大基团为边外取代的[3333]-2酮构象占优势.     

1, 3-二氟丙烷构象和电子结构的从头算和 密度泛函理论计算

用从头算和密度泛函数理论研究了1,3-二氟丙烷的构象和电子结构。在计算的各种理论水平下,GG构象是最稳定构象,AG构象次之。利用分子力场的非键作用定量化旁式效应,由MM2力场的非键参数计算的结果较为合理。对于GG和AG构象,在HF/6-31G^*和HF/6-31+G^*^*水平预测的构象分布与实验值接近。     

具有非线性光学性质的杯[4]芳烃的合成

通过杯芳烃醛和异佛尔酮衍生物缩合合成了一系列新的具有NLO性貭的杯芳烃衍生物。在这些化合物中，杯芳烃上缘的环锁三烯用作D-π-A单元的共轭桥和电子受体，杯芳烃下缘的正辛氧基用于固定锥式构象。核磁共振研究证实它们以锥式构象存在，非共轭的D-p-A单元能近似同向排列。     

[3,3]σ迁移反应过渡态立体化学过程的新观点

结合环己烷的构象与能量关系,讨论[3,3]σ迁移反应的立体化学过程。[3,3]σ迁移反应生成的主产物经过的是椅式过渡态,生成的次要产物经过的是扭船式过渡态,而不是以前认为的船式过渡态。