紫外光照下高铁肌红蛋白的还原

实验中我们发现紫外波段光源照射高铁肌红蛋白(metmyoglobin,metMb)时,能发生与添加化学还原剂还原metMb相似的过程,本文采用紫外可见吸收光谱(UV-Vis),圆二色光谱(CD)研究了metMb在特定紫外光源下的还原过程。580 nm和544 nm处还原峰的面积变化显示,metMb在光照时能被还原至MbFe髤H2O状态,且不同的光源、特定紫外定波长、温度、pH以及不同气体存在等条件下metMb的还原程度不同。在温度为10℃,偏碱性条件时,定波长254 nm照射有利于metMb还原;气体存在时,由于气体小分子与血红素铁的配位能力不同,不同气体对光照metMb还原的催化作用程度也有差异,CO和O2的存在对此过程有催化促进作用,这一结论在医学和生理学上有重要的意义。     

TiO2-SnO2纳米晶膜紫外光照下对臭氧气敏性能的研究

以低温水热法制备了TiO2-SnO2复合纳米晶粒,采用提拉法涂敷于带有金电极的氧化铝陶瓷管表面形成敏感薄膜,设计了一种新型薄膜式臭氧传感器。采用X射线衍射仪、热场发射扫描电子显微镜、能量色散X射线谱仪和紫外-可见光谱能谱仪,表征了TiO2-SnO2纳米晶粒的晶体结构和微观形貌。采用紫外-可见吸收光谱法和电化学方法,讨论了TiO2-SnO2纳米晶粒对臭氧敏感机理与光电化学特性。在气体传感器静态测试系统上,采用XEDWS-60A型气敏元件分析仪测试了紫外光下臭氧传感器敏感特性、动态响应、抗干扰和稳定性。结果表明,以Ti与Sn摩尔比为6的TiO2-SnO2纳米晶粒为敏感薄膜的臭氧传感器,在相对湿度为40%和温度为25℃条件下,臭氧浓度为0.1~1.8μg/L时,有、无紫外光照射的臭氧传感器线性度分别为97.5%和78.5%,动态响应分别为2和9 s,恢复时间分别为5.5和15 s。此传感器对CO、NOx、甲醛、丙酮、丁醇和甲醇等气体具有良好的抗干扰性能。在汽车上连续使用12个月后,响应衰减了4.7%,响应正常时间为8.5个月。     

2,4-二硫代尿嘧啶的紫外吸收光谱和共振拉曼光谱

硫代嘧啶碱基是光动力疗法潜在的重要光敏剂,其最低单重激发态的光物理研究已有广泛报道。然而,其较高激发态的跃迁性质和反应动力学研究较为稀少。因此,本文采用共振拉曼光谱和密度泛函理论计算方法研究2,4-二硫代尿嘧啶的紫外光谱和几个较高单重激发态的短时结构动力学。首先,基于共振拉曼光谱强度与电子吸收带振子强度f的关系,将紫外光谱去卷积成四个吸收带,分别为358 nm(f=0.0336)中等强度吸收带(A带),338 nm(f=0.1491)、301 nm(f=0.1795)和278 nm(f=0.3532)强而宽的吸收带(B、C和D带)。这一结果既吻合密度泛函理论计算结果,又符合共振拉曼光谱强度模式对紫外光谱带的预期。据此,去卷积得到的四个吸收带被分别指认为S0→S2跃迁、S0→S6跃迁、S0→S7跃迁和S_0→S_8跃迁。同时,分别对B,C和D带共振拉曼光谱进行了详细的指认,获得了短时动力学信息。结果表明,S_8态短时动力学的显著特征是在Franck-Condon区域或附近发生了S8(ππ~*)/S(nπ~*)势能面交叉引发的、伴随超快结构扭转的非绝热过程。S7和S6态短时动力学的主要特征是反应坐标的多维性,它们分别沿C_5C_6/C_2S_8/C_4S_(10)/N_2C_3+C_4N_3H_9/N_1C_2N_3/C_2N_1C_6/C_6N_1H_7/C_5C_6H_(12)和C_5C_6/N_3C_2/C_4S_(10)/C_2S_8+C_6N_1H_7/C_5C_6H_(12)/C_5C_6N_1/C_5C_6H_(12)/C_2N_1C_6/N_1C_2N_3/C_4N_3H_9/N_1C_2N_3等内坐标演化。     

层状磷酸盐在有机胺溶液中的胶体化和稳定性研究

系统地研究了层状磷酸锆（α－ＺｒＰ）、磷酸锡（α－ＳｎＰ）和磷酸钛（α－ＴｉＰ）在有机胺水溶液中的胶体化（即层板剥离）和水解状况。发现磷酸盐在有机胺嵌入而胶体化的同时，层板表面的ＨＰＯ４＾２－和金属离子发生水解而脱离，ＨＰＯ４＾２－的脱离先于金属离子，ＨＰＯ４＾２－水解度超过４０％则磷酸盐层状结构破坏严重。在相同的有机胺溶液中，不同磷酸盐的水解和胶体化状况不同，其中磷酸钛的水解最严重层板最信打开，     

在激光下几种磷酸盐溶液的折光规律

研究了KH₂PO₄、KD₂PO₄、NH₄H₂PO₄溶液、H₂和D₂O对激光的折光性。测定了它们对He-Ne激光和钠光的折光率温度系数及色散能力。确定了不同溶液折光指数与浓度的关系。单独给出了几种饱和溶液的折光规律,并用激光纹影法精确测定了相应溶液的饱和度数据。     

二氟沙星在中性水溶液中的光化学性质

对二氟沙星在中性水溶液中的光化学性质进行了研究. 在pH值为7.17 的水溶液中二氟沙星的紫外吸收峰位于273 nm (摩尔消光系数ε=33000 dm³·mol^-1·cm^-1), 323 nm (ε=15500 dm³·mol^-1·cm^-1), 335 nm (ε=15500 dm³·mol^-1·cm^-1)处. 荧光吸收和发射光谱均显示二氟沙星具有pH效应, 其pK_a(电离平衡常数)测定分别为5.9 和9.8. 二氟沙星的荧光量子产额较低, 在pH=3.00 时达到最大值, 为0.06. 同时对二氟沙星在中性水溶液中的激光光解和脉冲辐解进行详细研究. 激光光解研究发现在水溶液中二氟沙星的三重激发态位于620nm, 其摩尔消光系数为7900 dm³·mol^-1·cm^-1. 通过能量转移的方法得到其三重激发态的能量为263.5 kJ·mol^-1,三重激发态的量子产额为0.21. 在激光激发下, 二氟沙星进行单光子电离其量子产额为0.02. 脉冲辐解研究表明二氟沙星可以与水合电子(e_aq^-)及羟基自由基(·OH)快速反应, 其二级反应动力学常数分别为1.72×10¹⁰和1.0×10¹⁰ dm³·mol^-1·s^-1. 本文对二氟沙星光化学性质的研究有助于确定其光敏毒性的产生机理.     

电感耦合等离子体质谱法测定新型抗菌不锈钢在生理盐水和磷酸盐缓冲液中的镓溶出量

建立了电感耦合等离子体质谱法测定新型抗菌不锈钢在生理盐水和磷酸盐缓冲液中的镓溶出量的分析方法. 为了消除盐沉积的影响,在进样系统中引入了Burgerner AriMist耐高盐雾化器和加厚嵌片. 同时,通过稀释样品并使用铟作为内标校正了基体干扰. 在选定的分析条件下,校准曲线的线性相关系数大于0.999,方法检出限为0.08 μg/L,测定结果的相对标准偏差小于3.0%（n=6）,加标回收率为98.3%~105.4%. 方法操作简单快速,可用于生理盐水和磷酸盐缓冲液中痕量镓的快速测定.     

新型锌铝水滑石紫外吸收剂的制备和紫外性能研究

以有机紫外吸收剂2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)、N,N-二甲氨基苯甲酸(DABA)为有机原料,采用共沉淀法,合成了有机紫外吸收剂插层水滑石Zn2Al-LDH/PBSA和Zn2Al-LDH/DABA,并测定了所得到的样品的XRD、FT IR、薄膜紫外吸收性质和氧化催化活性。结果表明,当有机紫外吸收剂以阴离子的形式进入水滑石层间后,仍有良好的紫外吸收性能并在可见光区有很好的透光性;通过测定插层水滑石的氧化催化活性,与纯有机物相比,Zn2Al-LDH/PBSA和Zn2Al-LDH/DABA的氧化催化活性明显降低。合成的新型的插层水滑石有望在防晒产品中得到应用。     

尿嘧啶在银电极表面吸附状态的研究

综合分析了尿嘧啶在银电极表面不同条件的表面增强激光Ｒａｍａｎ光谱（ＳＥＲＳ）,利用扩展的Ｈüｃｋｅｌ分子轨道法（ＥＨＭＯ）对尿嘧啶分子在银电极表面的吸附状态进行了计算．结果表明：最稳定的吸附构型能较成功地阐明尿嘧啶吸附在银表面的ＳＥＲＳ谱;尿嘧啶在银表面主要是以Ｎ（３）去质子化的形式吸附;尿嘧啶在银表面的吸附取向是由其浓度和银表面电位共同决定;在较低浓度和较高电位时,Ｎ（３）去质子化的尿嘧啶离子在银表面主要是通过Ｃ（２）及整个嘧啶环上的π电子体系与银表面的相互作用平躺地吸附;在较高浓度和较低电位时,吸附取向发生改变,即主要是通过Ｎ（３）与Ｏ（１０）以及Ｎ（３）与Ｏ（８）垂直地共同吸附在银表面上     

Ce3+在稀土硅磷酸盐中的发光

本文报道了稀土硅磷酸盐基质的最佳组成、性质和以Ce³⁺为激活剂的荧光体的发光性能及温度对发光的影响。     

A Novel Photoproduct of Thymine in Phosphate-buffered Saline under Far UV Irradiation

The photolysis of thymine in phosphate-buffered saline (PBS, pH 8.0) under the irradiation of medium pressure mercury lamp (MPML) produces a novel compound C5H7N206P. The composition and structure of the compound have been identified by elemental analysis, EI-MS,UV, IR, ^1H, ^13C, ^31P-NMR.     

A Novel Photoproduct of 2-Methoxycytosine in Phosphate Solution Under Far UV Irradiation

Theph0tolysis0f2-meth0xycytosineinph0sphate-buffersoluti0nunderl0wpressuremercurylamp(LPML,254nm)wasrep0rtedasearlyasl963byMoor"wh0foundthatthepresence0fin0rganic0rthoph0sphatealteredthec0urse0ftheph0toIysispr0cess0f2-methoxycytosineandpr0ducedannewc0mp0undI(Schemel).Pith2andShawjconfirmedtheresultofM00r.butthereactionmechanismhadnotbeenelucidated.Inparticular,theroleofph0sphateinthemechanismwasn0tclear.Inaprevi0uspaper'wefoundthatthephot0lysisyieldofnucteobases'nucle0sidesandnucleotides(N…     

紫外光辐照法制备金纳米盘及其反应机理

用紫外光辐照氯金酸、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和纳米金种子的混合溶液, 在室温下用30 min制备出尺度小于100 nm的截角三角形或六边形金纳米盘. X射线能谱和衍射分析表明粒子是以{111}面为盘状面的高纯面心立方金单晶, 红外透射光谱表明金粒子与PVP之间存在作用. 产物的可见吸收光谱表现出纳米盘的各向异性表面等离子体共振吸收峰. 不同实验条件下产物的吸收光谱分析表明: PVP起还原剂和包覆剂的作用; 高强度紫外光加速了反应进行; 种子对反应具有催化作用; 种子的加入量有最佳值, 在该值下纳米盘平均尺度最大(达80 nm), 吸收谱上的面内偶极共振峰位于950 nm处; 种子的加入量超过该值时, 纳米盘尺度变小, 面内偶极共振峰发生蓝移.     

紫外光照还原-流动注射分光光度法测定海水中硝酸盐

在pH 8.2的二乙三胺五乙酸-三羟甲基氨基甲烷(DTPA-Tris)缓冲介质中,通过紫外光照射使NO3-还原为NO2-后,与显色剂反应生成吸收峰位于540 nm波长处的化合物,据此提出了在线紫外光照还原流动注射分光光度法测定海水中硝酸盐。经试验,选择30 g·L-1氯化钠溶液作为载流,所选定的反应圈及样品环的长度依次为180 mm和130 mm。硝酸盐的质量浓度在0.009~3.0 mg·L-1范围内与相应的吸光度呈线性关系,其检出限(3s/k)为4.63μg·L-1。对同一天然海水样品按此法测定其NO3-含量10次,测得其平均值为0.538 mg·L-1,相对标准偏差为0.34%,并求得NO3-的还原率为80%。另在6个海水样品中各加0.50 mg·L-1NO3-标准溶液,按方法做回收试验,测得其回收率在97%以上。     

聚三甲硅基丙炔的紫外辐照研究I．聚三甲硅基丙炔均质膜在空气中的紫外辐照

聚１－三甲硅基丙炔膜经紫外线辐照后其氧氮选择性提高，用ＸＰＳ及水接触角法研究了膜的表面组成对透气性的影响。     

A Novel Photoproduct of Uracil in Phosphate-Buffered Saline

Under UV irradiation the photoreaction of pyrimidine bases in aqueous solution hasdisclosed three mpes of reactions, namely: (a) nucleophilic addition ofwateT, ethanol, orhydrogen cyanide at the 5,6-double bond; (b) dimerization by addition at the samedouble bond; (c) ring cleavage. It has been reported' that the presence of phosphatesaltered the course of the photolysis process of pyrimidine bases and derivatives under theirradiation of low pressure mercury lamp (LPML, 254 "m), but the role…     

正己烷溶液中4一氯联苯的紫外光降解研究

研究了正己烷溶液中4一氯联苯的紫外光降解反应。首次讨论了正己烷溶液中多氯联苯的特征紫外吸收和光反应中氯的形成的研究，光降解的主要反应途径为一级反应的脱氯。分子中C-Cl键断裂形成联苯自由基，该自由基从溶剂分子上脱去氢形成联苯，在光照下联苯继续降解最终生成脂肪烃。联苯的紫外光降解实验进一步证明了这种机理。     

聚三甲硅基丙炔的紫外辐照研究

聚１－三甲硅基丙炔膜经紫外线辐照后其氧氮选择性提高，用ＸＰＳ及水接触角法研究了膜的表面组成对透气性的影响。     

紫外光照射对掺铝氧化锌薄膜导电和透光性质的影响

本文采用光助溶胶—凝胶法制备了掺铝氧化锌(AZO)透明导电薄膜.研究了紫外光照射对薄膜导电性和透光性质的影响.结果表明:光照使薄膜的导电性显著提高,且光照后薄膜方阻的降低幅度随薄膜晶粒尺寸的减小而逐渐增加;而随着紫外光照射时间延长,薄膜的紫外吸收边蓝移,近红外区透光率降低.以上实验现象可能与表面吸附氧解吸引起的载流子浓度增加、迁移率升高以及分层退火处理形成的薄膜结构有关.     

紫外光辐照聚丙烯及其应用研究

通过红外光谱，热分析及熔体流动速率的研究了紫外光辐照对聚丙烯的化学结构和物理性能的影响。结果表明：在紫外光辐照下ＰＰ发生了快速光氧化，分子链中引入了ＣＯＯＨ，Ｃ－ＯＨ，Ｃ＝Ｏ等极性在团；紫外光强为６８μＷ／ｃｍ＾２时，辐照对ＰＰ分子量影响较小，紫外光强为１３０μＷ／ｃｍ＾２时，辐照可引起ＰＰ明显的光降解。