复分解–配位反应与三硫化二铋的溶解性

通过实验和理论计算论证了三硫化二铋在无氧化性强酸中的溶解性.结果表明,三硫化二铋不能溶于稀硫酸中.三硫化二铋能溶于氢卤酸(除HF外)、稀硫酸与碱金属卤化物的混合液中,应是其溶解过程发生了复分解-配位两步反应的缘故.明确指出并修正了教科书中有失精当之处.     

水解平衡与三硫化二锑的溶解性

许多教材都介绍了三硫化二锑既溶于浓盐酸(约9 mol/ L)又溶于碱。在此特别提醒:三硫化二锑是不溶于6 mol/ L硫酸的,甚至在8 mol/ L硫酸中都不见其明显溶解。     

基于二氟卡宾转化的芳基和烯基碘化物的三氟甲硫基化

二氟卡宾在有机氟化物的合成中发挥了重要作用.之前的发现,二氟卡宾能与硫单质反应产生硫代氟光气,这对二氟卡宾化学的新发现以及硫代氟光气的应用研究都具有重要价值.利用这一路径已经实现了端基炔烃和烷基卤化物的三氟甲硫基化.在此,继续深入研究这一路径在合成上的应用,并实现了芳基和烯基碘化物的三氟甲硫基化.三氟甲硫基化是有机氟化学的一个重要研究方向,常用方法一般需要使用含CF₃S基团的昂贵试剂.在该方法中, CF₃S基团是由二氟卡宾、硫单质和氟离子现场产生的,所用试剂都廉价易得.     

合金产品中镍的化学物相分析

选择性溶解金属镍及合金相中镍的方法较多,如氯化铜钾-酒石酸法、乙酰丙酮-氯化铜法、盐酸羟胺法等。这些方法因引入大量铜盐,给镍的测定造成困难,或因部分二硫化三镍溶解,而使结果计算不便。本文研究了在硫酸羟胺溶液中合金相和二硫化三镍的溶解特性。结果表明,在该溶剂中合金相定量溶解,二硫化三镍部分溶解,但对含有合金相的二硫化三镍则几乎不被溶解。当溶解含铜量在4毫克以上的合金时,能抑制100毫克二硫化三镍的溶解,其浸出率小于1.5%。据此,拟定了含铜合金和金属铜物料中合金、二硫化三镍、氧化物的镍物相分析方法。     

水淬高硫高冰镍中金属镍和二硫化三镍的测定

本文在应用Ni-S-H_2O系电位-pH图的基础上,讨论了选择性分离金属镍和二硫化三镍的可能途径,实验找到了盐酸羟胺水溶液,作为水淬高硫高冰镍中金属镍和二硫化三镍中的1/2镍的选择溶剂,浸取条件如下:2％盐酸羟胺水溶液,沸水浴30分钟。从而提出了一个测定该类产品中金属镍和二硫化三镍的方法。     

二羟乙基二硫代氨基甲酸铋配合物的合成、晶体结构及杀菌活性

二硫代氨基甲酸盐;二羟乙基二硫代氨基甲酸铋配合物的合成、晶体结构及杀菌活性     

对苯二硫酚用作铋试剂

铋离子的试剂主要的是有机含硫化合物。有机含硫化合物中可以用作铋试剂的可分两类:一类是直链的,如硫脲(thiourea)、硫乙醯胺(thioacetamide)、四甲基硫脲(tetramethylthiourea)、二苯代氨基硫脲(thiodiphenylcarbazide)、及其他含有-NH.CS.NH-或-NH.CS.NH.CS.NH-原子团的化合物。这类化合物与铋离子作用生成内错盐。     

雨水中微量银的萃取无焰原子吸收光谱测定

碘化银人工增雨水样以及天然雨雪中微量银的无焰原子吸收测定通常要采用离子交换,二乙基二硫代氯氨基甲酸二乙铵溶于甲基异丁酮萃取,双硫腙——四氯化碳萃取,阴离子树脂分离后再用吡咯烷二硫代甲酸铵水溶液萃取,硫代磷酸三辛酯——甲基异丁酮萃取,再以盐酸反萃,吡咯烷二硫代甲酸铵水溶液——甲基异丁     

研究三硫化二砷溶度积的理论方法

前文[1] 已明确指出,许多资料和教材都给出三硫化二砷的溶度积Ksp= 2. lx 10-2应为三硫化二砷在水中发生双水解反应:As2S3+ 4H2 2HAsO2+3H2S的平衡常数K值。     

氢化物发生分光光度测定铋

微量铋的分光光度测定,过去多用硫脲、碘化钾、二甲酚橙和偶氮肿Ⅲ等作显色剂,这些方法或灵敏度较低、干扰因素多,或操作手续繁杂,不易掌握。近年来,文献中又提出一些新的测定铋的分光光度法,尚未广泛应用。我们在酸性介质中用硼氢化钾将溶液中铋离子转化成铋化氢,再用二乙氨基二硫代甲酸银(简称AgDDC)氯仿溶液吸收,所得有色溶液在一定浓度范围内,其吸光度与铋量成正     

官能化二硫缩烯酮的选择性α-溴代反应

发展了一种适用范围广、高效且高选择性的官能化二硫缩烯酮的α-溴代反应.在少量水存在下,在四氢呋喃溶液中,以溴化铜为溴代试剂,经由官能化二硫缩烯酮(1)的α-溴代反应制备了结构多样的α-溴代二硫缩烯酮(2).     

含桥式硫原子双酚盐配体的有机铋配合物的合成及其对CO2和环氧丙烷环加成反应催化性能的研究

合成分析了含有桥式硫原子二酚盐配体的新型有机铋配合物,并发现它们在亲核试剂(I-)存在下对CO2和环氧丙烷环加成反应合成碳酸丙烯酯表现出很高的催化活性和选择性.     

二硫腙在水溶液中的应用探讨——Ⅰ.微量汞的测定方法

前言 1925年,Hellmuth Fischer首先将二硫腙引入分析化学。由于二硫腙的高灵敏度,五十多年来,它在痕量金属分析中得到广泛应用。但是,二硫腙在水中溶解度极低(<5×10~(-5)g/L,pH<7,20℃)且大部分二硫腙金属络合物难溶于水,将二硫腙作为显色剂的分析方法几乎都伴随有机试剂的萃取而给分析带来不便,二硫腙选择性较差也是它使用受到限制的主要原因。     

直接三氟甲硫基化试剂及方法的研究进展

三氟甲硫基脂溶性高、吸电子能力强,将其引入药物分子中可以改变分子药代动力学以及物理化学特性,提高代谢稳定性.含三氟甲硫基的分子在医药、农药、材料以及含氟日用品等领域得到了广泛的应用.因此,如何高效地向分子中引入三氟甲硫基团成为了近些年来有机氟化学领域的一个研究热点.经过几年的研究,新的三氟甲硫基化试剂及方法得到了快速的发展,为药物化学家提供了方便简洁地引入三氟甲硫基团的工具箱.在本篇综述中,将首先简要介绍间接引入三氟甲硫基团的方法,随后将对直接引入三氟甲硫基团的方法,尤其是近些年来发展的过渡金属催化、亲电三氟甲硫基化以及自由基类型的三氟甲硫基化方法做着重的介绍.最后将对三氟甲硫基化领域存在的问题和难点进行简要的展望.     

锑的硫化物的研究Ⅰ. 锑的三种无定形硫化物及其差热效应

銻的三種無定形硫化物在250°以內的差熱效應,曾於熱處理實驗、硫的提取實驗與粉末法的結果的配合下取得了鑑定與解釋。五硫化二銻與四硫化二銻在160°附近進行一放熱的、析出容易脫去的硫的析硫作用,並在220°附近進行無定形Sb_2S_3的晶化作用。析硫作用主要是下列變化: 1/xS_x→1/8S_8+～3千卡而從硫代銻酸鈉製得的、含有～8％容易脫去的硫的五硫化二銻樣品基本上是下列複雜的無定形體系 [Sb_2S_3+S_μ+S_λ]Currie按照Bunsen方法製得的、不含容易脫去的硫的五硫化二銻樣品可能是下列複雜的無定形體系 [Sb_2S_3+2S_μ] 合成樣品[Sb_2S_3+S_μ]的差熱曲線與所謂五硫化二銻和四硫化二銻者並無二致。文中最後還曾指出了從差熱曲線來檢驗五硫化二銻質量的可能性等。     

含四硫富瓦烯大环化合物的合成与研究进展

简要介绍了含有四硫富瓦烯(TTF)单元的大环化合物的分类, 概括了各类含四硫富瓦烯大环化合物的合成方法, 主要包括含有1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮单元的大环化合物在亚磷酸三烷基酯参与下的偶合反应, 以及带有氰乙基硫等取代基的预先合成的官能化TTF与二卤代低聚醚的反应. 综述了含四硫富瓦烯大环化合物的电化学性能及其在分子识别方面应用研究的最新进展, 提出了含四硫富瓦烯大环化合物的发展趋势.     

共价氢化物在光度分析中的应用

Ⅰ.氢化物发生分光光度测定铋 基于铋化氢与二乙胺二硫代甲酸银(AgDDC)反应生成有色物,提出一个测定铋的分光光度新方法。用硼氢化钾、氯化钠、铝粉(重量比2:1:5)还原后,0.5N盐酸介质中,15-25℃,将秘离子转化为秘化氢。5.0 ml AgDDC氯仿溶液(0.2%)吸收,有色物最大吸收为425nm,摩尔吸光系数4.6 × 10⁴ l·mol^-1·cm^-1.     

复杂高铋物料中铅的Na2EDTA滴定法测定

复杂高铋物料中,铋、砷、锑、锡四元素含量高且共存时会影响铅的测定。特别是铋含量高时对铅的测定影响大。实验用EDTA—酒石酸联合掩蔽铋、砷、锑、锡,在稀硫酸介质中以硫酸钾为沉淀剂,使铅生成硫酸铅钾复盐沉淀而与铋、砷、锑、锡、铁、铜、锌、铝、钴、镍等干扰离子分离,沉淀以乙酸-乙酸钠浸取,二甲酚橙为指示剂,Na2EDTA滴定法测定铅。试验进一步优化了测定条件,确定最佳条件：硫酸（1 1）加入量为7mL、硫酸钾用量为5g、煮沸时为5min、沉淀陈化时间为2h、EDTA 50g/L 加入量为10mL、酒石酸用量为0.5g,铅的回收率99.70% ～100.65%。将实验方法应用于测定复杂高铋物料中铅,标样BY0111-1与给定值一致,相对标准偏差（n=11）RSD 0.20%～0.23%,满足生产测试要求。     

锂硫电池硫碳复合正极材料研究现状及展望

二次锂硫电池被视为最具有发展潜力的下一代高能量密度二次电池之一. 但由于正极硫的电导率低（5×10^-30 S·cm^-1）,且在放电过程中产生的中间体多硫化物易溶于有机电解液,致使锂硫电池活性物质利用率降低,溶解后的多硫化物还会迁移到负极,被还原成不溶物Li2S2/Li2S而沉积于负极锂,使电极结构遭受破坏,造成电池容量大幅衰减,循环性能差,从而限制了进一步的开发应用. 研究表明,以碳作为导电骨架的硫碳复合正极材料能在不同程度上解决上述问题,从而有效提高了锂硫电池的放电容量和循环性能. 本文综述了近年来国内外报道的各种锂硫电池正极材料的研究进展,结合作者课题组的研究,重点探讨了硫碳复合正极材料,并对其今后的发展趋势进行了展望.     

二硫代胺基甲酸螯合剂(DTC)在高效液相色谱法中的应用

一、概述金属的二硫代胺基甲酸螯合物(以下简称DTC),随其中含氮基团的组成不同,可以区分为两类: 1.二级胺基团的R是憎水的烷基、芳香基等。这种配体与金属螯合之后,产物不溶于水,易溶于有机溶剂,如三氯甲烷、四氯化碳、二氯甲烷、乙醚、丙酮等。因而适于用萃取方法分离富集。 2.二级胺基团的R是亲水的羟基、羧基等,产物可溶于水、不溶于有机溶剂。上述两类螯合物,多具有一定的颜色,因而适于用分光光度法检测。另外,DTC螯合物一