聚壬酰胺在苯酚-乙酸混合溶剂中的特性粘数-分子量关系

以苯酚为溶剂,甲醇为沉淀剂将三个聚壬酰胺试样(??各为20400,12900和7100)分级沉淀.每一试样至少经过二次分级,共得到二十级份.取其中七个级份测定其数均分子量及特性粘数.粘度测定在25℃,溶剂用苯酚-乙酸(2∶1重量比).在分子量4300-20000内,得到下列特性粘数-分子量关系: [η]=7.52×10~(-3)M~(0.96)ml/g M=200[η]-360 苯酚-乙酸(2∶1重量比)混合溶剂容易纯化且不引起聚壬酰胺的降解,能溶解尼龙-6,66,7,9和11,可作聚酰胺粘度测定的普适溶剂.     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系 Ⅳ.交联聚合物在混合溶剂中的溶胀

一微有交联的聚甲基丙烯酸甲酯试样在甲苯-乙醇和丙酮-水混合溶剂中的平衡溶胀比用容量法作直接测量,当非溶剂的体积分数分别为γ=0.17(乙醇)和0.02(水)时,平衡溶胀比均出现极大,与在稀溶液中的粘度和渗透压行为完全一致.在θ溶剂中的平衡溶胀比Q_θ是与溶剂-非溶剂对无关的常数,因而溶胀数据可以用一维溶胀因子X_(溶胀)= (Q/Q_θ)~(1/3)表示.从实验结果得到聚甲基丙烯酸甲酯的溶度参数δ=10.0.     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系Ⅲ.——在苯-庚烷中的偶极矩

带有极性侧基的高分子链,其偶极矩的计算与末端距的计算极为相似。高分子链的均方末端距值受链段间的远程相互作用和链段与溶剂分子间的相互作用(溶剂化)影响甚大,因     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系Ⅱ.——在丙酮-水溶液中的粘度

线型高分子的[η]粗略地反映该高分子在溶剂中的形态。在良好溶剂中,溶剂分子与高分子间的相互作用力使高分子线团栓解,因而[η]较大。当溶液中加入沉淀剂,尤其在接近高分子从混合溶剂中沉淀出来的时候,高分子线团将呈极度卷曲,[η]显著减低。聚甲基丙烯酸甲     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系Ⅰ.——在甲苯-乙醇溶液中的渗透压和粘度

作者等使用一种全部由玻璃制成的管形渗透计,半透膜用硝化纤维素溶液涂在熔结玻璃筒的外面,经脱硝基处理后使用。玻璃筒内置溶剂,筒外置溶液。这种渗透计构造简单,操作简便,特别适合于对混合溶剂、粘度大的溶液和在几个温度下的渗透压测量。聚甲基丙烯酸甲酯一个级份(M_n=6.3×10~5)在甲苯-乙醇溶液里的渗透压和粘度数据(25°)指示γ=0.17(沉淀剂的体积分数)时A_2和[η]都呈现最大值。各溶液的粘度都微有切变速度依赖性,与牛顿流动的偏差亦在γ=0.17附近最大。在C=1×10~(-3)克/厘米~3时的沉淀点γ=0.68_2。     

聚二甲基硅氧烷的特性粘数分子量关系

聚二甲基硅氧烷的特性粘数分子量关系,前人已有许多工作.但从以甲苯为测定特性粘数溶剂的结果来看,其关系式中的参数就有显著的差异,如表1.鉴于目前国内对聚二甲基硅氧烷有广泛兴趣,因此重新订定了[η]-M方程的参数.本工作以光散射测定分子     

聚己内酰胺在85%甲酸中的特性粘数分子量关系

用粘度法测定聚酰胺的分子量,主要关键在于选择合适的溶剂。作者等曾介绍聚己内酰胺在40％硫酸中的特性粘数—分子量关系,但是在实际的应用中发现聚己内酰胺在稀硫酸中的降解速度,随硫酸的来源而异,有些情况下降解比较快,不能得到满意的结果,可能是由于酸中所含杂质的催化作用所致,因此对经常测定用的溶剂还须另作选择。     

聚甲基丙烯酸己磺酸钠特性粘数与数均分子量关系

前文已报导了具有较好抗凝血性能的新型聚电解质,聚甲基丙烯酸己磺酸钠(PSSH-MA)的合成,用统计方法对盐存在时PSSHMA溶液的粘性研究及用小角激光光散射法测定的PSSHMA体系的特性粘数和重均分子量的关系。本文进一步用KNAUER膜渗透计测定了该体系的特性粘数与数均分子量的关系^[6],并进一步探讨聚电解质水溶液渗透压测定中的一些问题。     

氨基乙酸的测定——水-乙醇混合溶剂的滴定法

在混合溶剂中的极弱酸的滴定分析工作报道得很少。氨基乙酸的测定通常是使用冰醋酸介质的非水滴定法,由于其实验耗资较大,一般学校均难以开出此实验。据报道,对CKa<10~(-8)的极弱酸的测定,除非水滴定法外,还有直线法等。本文研究了乙醇混合溶剂中测定氨基乙酸的条件。实验结果表明,该滴定体系的pH突跃明显,做电位滴定和指示剂滴定均可,其耗资仅为用冰醋酸介质的四分之一左右。     

聚甲基丙烯酸甲酯的苯溶液粘度对切变速度的依赖性 Ⅱ.用光散射法测定特性粘数分子量关系

在不同外加水压下作者等用毛细管粘度计测定了聚甲基丙烯酸甲酯五个分级试样的苯溶液粘度,并用光散射法在丙酮溶液中测定了重均分子量,得到下列特性粘数、分子量关系式(25°)。不加外压时:[η]=3.80×10~(-3)M~(0.79)毫升/克S_R=55达因/厘米~2:[η]_s=12.6×10~(-3)M~(0.70)D_R=5000秒~(-1):[η]_D=8.37×10~(-3)M~(0.73) 适用于分子量范围0.2—4.5×10~6。并指出用实验数据验证性粘数理论时,α值的切变速度依赖性有重要的影响。粘度数据中斜度系数 k′或β值,无论对 S_R 或 D_R 都没有显著的影响,与前人的结果有不同。对光散射测定所用仪器加以叙述并从光散射数据得到了试样的 A_2和<~2>_z 的数值。     

硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中的电离热力学

用流动混合微量热计测定了25℃时三个硝基苯甲酸在水-乙醇[0-80%(v/v)]混合溶剂中的电离焓。引用文献ΔG1^0的插值结果, 计算了硝基苯甲酸在相同溶剂中电离过程的熵变。根据溶质在混合溶剂中的迁移焓特征, 分析讨论了硝基苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中电离焓的变化趋势。认为邻硝基苯甲酸电离焓的特殊性, 可能与基团的空间位阻使阴离子的负电荷高度定域有关。     

L-丝氨酸在乙醇-水混合溶剂中的稀释焓

氨基酸是重要的生物活性物质,是组成蛋白质的基本结构单位．氨基酸的稀释焓是氨基酸溶液热力学性质研究的一个重要方面［１,２］,即溶质 溶质相互作用．目前氨基酸的稀释焓研究大多集中在纯水溶液中．然而,大多数蛋白质的天然环境并不是单纯的水溶液,而是含有许多有机物质的复杂环境．有机溶剂对蛋白质的溶解度、变性行为、解缔成次一级结构和酶的活性等都有很大影响［３］,蛋白质在非水介质环境条件下的热力学性质与其在水溶液环境条件下的性质是大不相同的．由混合溶剂中稀释焓的研究可以获得溶剂介入的溶质分子间的相互作用信息．…     

高分子量聚α-乙烯呲啶的特性粘数与分子量的关系

在浓硫酸或稀硫酸中聚合得到了高分子量P2VP,~(13)C-NMR谱确定其为无规聚合物。特性粘数(切变速度D=0)与分子量之间的关系为[η]_(D=0)=1.27×10~(-2)(?)_W~(0.70)(在DMF中,25℃,(?)_W=2.66×10~6—10.0×10~6)。在DMF中,25℃,不依赖于切变速度的最大特性粘数为260毫升·克~(-1),相应的分子量M_η=1.74×10~6左右。无扰尺寸(_0/M)=6.08×10~(-18)厘米~2·克~(-1),在DMF 中B参数为1.91×10~(-27)厘米~3。     

电解质在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究-盐-甲醇-非电介质体系

本文测定了KClO3, NaNO3, NaNO2 三种盐在甲醇-苯, 甲醇-环己烷, 甲醇-四氯化碳和甲醇-二氧六环以及KCl 在甲醇-苯和甲醇-甲苯中的溶解度.它们与非电解质的摩尔分数Xne 的关系符合经验公式计算得到各种盐的甲醇化数: KClO3 为7.1 , NaNO3 为6.4 , NaNO2 为5.8 . 从单骀溶剂化模化模型出发,应用改进的Born 公式, 推导出第二介质参数k'的理论计算公式. 计算的k'和实验的k 数值相近, k'对k 有一定的预示.     

电解质在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究——盐-甲醇-非电解质体系

本文测定了 KClO_3,NaNO_3,NaNO_2三种盐在甲醇-苯,甲醇-甲苯,甲醇-环己烷,甲醇-四氯化碳和甲醇-二氧六环以及 KCl 在甲醇-苯和甲醇-甲苯中的溶解度.它们与非电解质的摩尔分数x_(ne)的关系符合经验公式 log(S_0/S_m)=kX_(ne),其中 S_0和 S_m 分别为盐在纯甲醇和混合溶剂中的溶解度.同时,还得到了经验关系式 log(S_0/S_m)=k_φφ_(ne),其中φ_(ne)为第二组分的体积分数,k_φ称为第二介质常数.盐的溶剂化数近似地符合公式n_++n_-=(2log(S_0/S_m))/(logφ_p)计算得到各种盐的甲醇化数:KClO_3为7.1,NaNO_3为6.4,NaNO_2为5.8.从单纯溶剂化模型出发,应用改进的 Born 公式,推导出第二介质参数 k′的理论计算公式.计算的 k′和实验的 k_φ数值相近,k′对 k_φ有一定的预示.     

聚甲基丙烯酸甲酯乳胶膜在溶剂退火过程中的结构演变

通过乳液聚合的方法得到了单分散的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)乳胶分散液,利用小角X射线散射技术得到乳胶分散液中乳胶颗粒的粒径以及粒径分布.PMMA乳胶分散液在硅片上成膜后,利用椭偏仪和扫描电子显微镜研究了其在2种溶剂退火过程中的膜厚以及结构变化.干燥后的PMMA乳胶膜在相对良溶剂丙酮的溶剂退火过程中存在粒子的形变及溶胀2个过程,而在相对不良溶剂乙醇的溶剂退火过程中仅存在粒子的溶胀过程.     

聚丙烯-环己烷溶液体系的特性粘数-分子量方程

用粘度及凝胶渗透色谱法订定了聚丙烯-环己烷体系60℃的特性粘数方程,[η]=0.123M~0.61。     

聚甲基丙烯酸甲酯/(苯乙烯-丙烯腈)共聚物混合体系的早期分离

本文用激光光散射技术研究了高分子混合体系聚甲基丙烯酸甲酯/(苯乙烯-丙烯腈)共聚物(PMMA/PSAN)不稳相分离(Spinodal decomposition)过程,结果指出,相分离前期符合Cahn理论预言的结果;首次用光散射技术在高分子混合体系相分离研究中得到了不稳相分离增长速率最大值R(q_m);只(q)的实验结果与理论值相吻合;证实了界面自由能对相分离增长速率的影响是不可忽略的。     

顺丁橡胶在几种溶剂中的特性粘数-分子量关系式和无扰分子尺寸的估算

订定了稀土顺丁橡胶在四氢呋喃、甲基环己烷和丁酮与正庚烷混合溶剂(体积比为2:1,θ溶剂)中的特性粘数-分子量关系式:用KS、SF和IP三个经验方程估算了顺丁橡胶的无扰分子尺寸(r_0~3)~(1/2)/M~(1/2)。其值分别为0.0901nm,0.0928nm,0.0915nm。在θ条件下的测定值为0.0896nm。     

膜渗透计法测定聚甲基丙烯酸己磺酸钠特性粘数与分子量关系

我们最近合成的聚甲基丙烯酸己磺酸钠(PSSHMA)具有较好的抗凝血性能,可作为生物医用高分子材料。它的特性粘数分子量关系文献尚无报道。作者曾用KMX-6小角激光光散射光度计测定了PSSHMA水溶液体系的[η]-(?)_w关系,得到其关系式为[η]=1.80x10~(-2)M~(0.68)。本文是用KNAUER膜渗透计测定了该体系的[η]_(?)_n关系,初步探讨了聚电解质水溶液渗透压测定中的一些问题,以及PSSHMA分级后样品的多分散系数。