Organic syntheses on the microgram scale. XI. Acylation of hydroxy steroids

Summary Procedures are described for the acylation of 20–35g of hydroxy steroids. The reactions are performed on thin-layer silica gel plates. Acetic anhydride-pyridine and benzoyl chloride-pyridine mixtures are used as acylating agents. Dihydroxy steroids yield two products while trihydroxy steroids yield three products. Separation and purification of the reaction products are carried out on the same plate. Several hydroxy steroids can be simultaneously acylated on one thin-layer plate, and the microsyntheses are completed in about 2 hr. The steroid ester is identified by (a) comparision with authentic sample using thin-layer chromatography, or (b) hydrolysis to give the parent hydroxy steroid, or (c) mass spectrometry.

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Organische Synthesen im Mikrogratnm-Maßstab. XI Acylierung von Hydroxysteroiden

Zusammenfassung Verfahren zur Acylierung von 20–35g Hydroxysteroiden wurden beschrieben. Die Reaktionen werden auf Kieselgel-Dünnschichtplatten durchgeführt. Mischungen aus Essigsäureanhydrid und Pyridin bzw. aus Benzoyl-chlorid und Pyridin wurden verwendet. Dihydroxysteroide bilden zwei, Trihydroxysteroide drei verschiedene Reaktionsprodukte. Deren Trennung und Reinigung erfolgt auf derselben Platte. Mehrere Hydroxysteroide können gleichzeitig auf einer Platte acyliert und die entsprechenden Reaktionen in etwa 2 Stunden durchgeführt werden. Die Steroidester werden entweder durch Vergleich mit einem Standardpräparat auf der Dünnschichtplatte oder durch Hydrolyse oder aber massenspektrometrisch identifiziert.

     

Emissionsspektrochemische Untersuchungen von Sintermagnesiten

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit werden einige Probleme der Emissionsspektrochemie bei Sintermagnesiten diskutiert. In Hinsicht auf mögliche Koinzidenzen eignen sich als innere Standards nur Kobalt und Bor. Die genauen Untersuchungsbedingungen werden beschrieben und die Möglichkeit des Vergleichs spektrochemischer und naß-chemischer Methoden für die Feststellung der Richtigkeit der Analysenergebnisse besprochen. Die Matrix-Effekte und die Möglichkeiten ihrer Unterdrückung, die bei Sintermagnesiten ihre Ursache in zwei Faktoren haben, werden kritisch bewertet.

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Summary The problems of emission spectroscopy of magnesite rocks are dealt with. Because of possible coincidences only cobalt and boron were found to be suitable as internal standards. The technique and the precise experimental conditions are given and a comparison of spectrochemical and wet-chemical results is described. Two different matrix effects and their suppression are discussed.

     

The influence of various tablet components on thermal decomposition of some pharmaceuticals

Summary The thermal decomposition of tablet components used in the granulation and tableting of pharmaceuticals, and of more than ten of the mixtures frequently encountered in solid dosage forms was studied by thermogravimetric and differential thermal analysis. From the decomposition of these mixtures, which were of varied composition, the influence of mixtures of various tablet components on the thermal decomposition of pharmaceuticals was evaluated. Use can be made of the results to establish the conditions to be fulfilled by a compound if thermal methods are to be used for qualitative and quantitative control of the declared composition of a solid formulation.

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Der Einfluß verschiedener Tablettenbestandteile auf die thermische Zersetzung einiger Arzneimittel

Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Tablettenbestandteilen, die bei der Granulierung und Tablettierung von Arzneimitteln und in mehr als 10 solchen Gemischen oftmals festen Präparaten zugesetzt werden, wurden thermogravimetrisch und differential-thermisch analysiert. Aus der Zersetzung dieser verschieden zusammengesetzten Gemische wurde der Einfluß gemischter Tablettenbestandteile auf den thermischen Zerfall von Arzneimitteln ermittelt. Aus den Ergebnissen lassen sich die Bedingungen ableiten, die eine Verbindung erfüllen muß, damit sich thermische Methoden für die qualitative und quantitative Kontrolle der angegebenen Zusammensetzung eines festen Präparates eignen.

     

Charakterisierung von Anionenaustauschern auf Kunstharzbasis durch Pyrolyse-Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Die Untersuchungen zur Pyrolyse-Gas-Chromatographie von Ionenaustauschern werden mit 8 Anionenaustauschern auf Kunstharzbasis fortgesetzt. Um vergleichbare und reproduzierbare Pyrogramme aufzunehmen, werden Standardbedingungen erarbeitet, die sich auf die gas-chromatographischen und pyrolytischen Arbeitsbedingungen und die Abmessungen der Trenncapillare beziehen.Die Pyrogramme, die man mit verschiedenen Detektoren (FID, EID, NsFID) erhält, lassen Aussagen über Bau der Matrix, Art und Struktur der funktionellen Gruppen, Beladungszustand, Substitutionsstelle der Ankergruppe an der Matrix und über stereospezifische Substitution zu.Unter Verwendung des vorliegenden Materials eignet sich die Methode zur schnellen Identifizierung von handelsüblichen Ionenaustauschern auf Kunstharzbasis.Die Untersuchungen wurden im Rahmen des SFB 52 Analytik durchgeführt.

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Characterisation of resin-based anion exchangers by pyrolysis gas-chromatography

The studies of ion exchangers by pyrolysis gas-chromatography have been continued with eight anion exchangers on resin basis. In order to obtain comparable and reproducible pyrograms, the gas chromatographic and pyrolytic conditions, and characteristic data of the column capillary have been standardised. The pyrograms obtained with various detectors (FID, EID, NsFID) provide informations about construction of the matrix, type and structure of the functional groups, nature of the anion, position of substitution of the anchor group in the matrix and stereospecific substitution. On using this information, the method is suitable for rapid identification of commercial ion exchangers on resin basis.

     

The ORD,CD and UV spectra of sulphides derived from carvone

The ord and cd spectra of aromatic and aliphatic sulphides derived from carvone are compared with the spectra of dicarvone sulphide and related compounds. The spectra are discussed in relation to the structure of the molecules, as evidenced by the nmr spectrum, and correlated with the electronic transitions involved.

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ORD-, CD- und UV-Spektren von Sulfiden des Carvons

Zusammenfassung Die CD- und ORD-Spektren aromatischer und aliphatischer Sulfide von Carvon werden mit Spektren von Dicarvonsulfid und verwandten Verbindungen verglichen. Die Spektren werden in bezug auf Molekülstrukturen, die durch NMR-Spektren bewiesen wurden, diskutiert und mit den betreffenden Elektronenübergängen in Wechselbeziehung gebracht.

     

Technische Hilfsmittel der Probenahme und der Probenvorbereitung

Zusammenfassung Die Ausführungen stellen einen Überblick über das Problem der Probenahme- und Probenvorbereitung dar. Nach der Besprechung der möglichen Fehler bei der Probenahme wird auf einzelne Anlagen näher eingegangen. Die Eignung der Geräte sowie die Grenzen der Anwendbarkeit werden gezeigt. Das gesamte Gebiet der Hilfsmittel für die Probenahme ist in den vorliegenden Ausführungen nur kurz erfaßt worden. Neuere Geräte werden eingehender besprochen. Die Arbeit ist als Anregung gedacht, die Probenahme auf einen Stand zu bringen, der für eine genaue Analytik und zur Feststellung der Qualität notwendig ist.

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Summary The present work presents a review of the problem of sampling and sample preparation. Possible errors are discussed and the application of the various implements and devices is demonstrated. The entire field of sampling equipment could only be covered superficially and only more recent devices are treated at some length. The purpose of the statements is to make suggestions contributing to a higher standard of sampling, which is required for a correct analysis and appreciation of quality.

     

Thermodynamics of transfer processes, 1. Solubility of hydrophilic solutes in dioxane-water mixtures

Summary The solubility profiles of oxalic and malonic acid in various dioxane-water mixtures are reported. These values are analyzed in terms of dipole moment and solubility parameter using theHildebrand treatment for regular solutions. The effect of temperature upon the solubility values was investigated and thus the thermodynamic parameters of the solutions were derived. The thermodynamic transfer functions of oxalic and malonic acid from water to aquo-dioxane mixtures were also calculated and analyzed in terms of solute-solvent interactions.

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Thermodynamik von Transferprozessen, 1. Mitt. Löslichkeit hydrophiler Verbindungen in Dioxan-Wasser-Mischungen

Zusammenfassung Das Löslichkeitsverhalten von Oxalsäure und Malonsäure in verschiedenen Dioxan-Wasser-Mischungen wurde untersucht. Die erhaltenen Werte werden im Hinblick auf Dipolmoment und Löslichkeitsparameter unter Verwendung derHildebrandschen Beziehung für reguläre Lösungen diskutiert. Aus der Temperaturabhängigkeit der Löslichkeit wurden die thermodynamischen Parameter der Lösungen abgeleitet. Die thermodynamischen Transferfunktionen für Oxalsäure und Malonsäure zwischen Wasser und Wasser-Dioxan-Mischungen wurden ebenfalls berechnet und werden im Zusammenhang mit Wechselwirkungen zwischen Lösungsmittel und gelöster Substanz diskutiert.

     

Mobilisationsverhalten von Thallium und Cadmium in einem Flu?sediment

Zusammenfassung An einem kontaminierten Flußsediment wird die Mobilität von Thallium und Cadmium untersucht. Die Metalle sind sehr fest an die Sedimentmatrix gebunden und werden erst unterhalb pH 2 in relevanten Mengen freigesetzt. Die Komplexbildner NTA und HEDP besitzen keinen Einfluß auf die Mobilisierbarkeit beider Metalle. Die Bestimmungen erfolgten durch Flammen-AAS und ET-AAS.

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Mobilization behaviour of thallium and cadmium in a river sediment

Summary The mobility of thallium and cadmium was studied on a polluted river sediment. The metals are strongly bound to the sediment matrix. They are released in significant amounts beyond pH 2. The complexing agents NTA and HEDP have no influence on the mobilization behaviour of both metals. The determinations were performed by flame AAS and ET-AAS.

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Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung und Herrn Dr. Jakobi (Henkel & Cie. GmbH, Düsseldorf) für die Bereitstellung der Phosphonsäure.     

Eine Methode zur quantitativen papierchromatographischen Bestimmung von Zuckern und Zuckeralkoholen

Zusammenfassung Die Verfasser berichten über eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie sie in partiell hydrierten Holzhydrolysaten vorliegen können, die nebeneinander mehr als 10 Komponenten enthalten, nämlich Galaktose, Glucose, Mannose, Arabinose, Xylose, ferner Fructose und die entsprechenden Zuckeralkohole Dulcit, Sorbit, Mannit, Arabit, Xylit und außerdem noch Di-, Tri- und höhere Saccharide.Die Trennung wird mit Hilfe verschiedener, auf die Zusammensetzung abgestimmter Laufmittel auf streifenförmigen Papierchromatogrammen erreicht. Nach der Entwicklung werden die bandenförmigen Substanzflecke photometrisch ausgewertet.Es eröffnet sich die Möglichkeit, diese Methode besonders in solchen Fällen anzuwenden, wenn Gemische aus zahlreichen Substanzen mit chemisch und physikalisch sehr ähnlichen Eigenschaften getrennt und quantitativ bestimmt werden sollen.

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Summary The authors describe a method for the quantitative analysis of sugars and sugaralcohols, as e.g. in partial hydrogenated hydrolysates of wood containing more than 10 different compounds: galactose, mannose, arabinose, xylose, fructose and the sugaralcohols dulcitol, sorbitol, mannitol, arabitol, xylitol and furthermore higher saccharides.The samples to be analyzed are chromatographed on paper strips by different special solvent mixtures. After development the coloured bands of the various substances are evaluated by a photometer.This method opens possibilities especially in cases where it is necessary to analyze mixtures of several physical and chemical similar substances.