三(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧引发ε-己内酯开环聚合研究

首次采用三(3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺)镧[La(OPEBS)3]作为单组份引发剂用于引发ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合.系统研究了溶剂、反应温度、单体/引发剂比例、单体浓度和反应时间对聚合反应的影响.研究结果表明La(OPEBS)3具有很高的催化活性,可以在反应温度为40℃,[-εCL]/[La]摩尔比为1 000,反应时间为40 min的聚合条件下得到分子量约为5.84×104,产率为99.9%的聚己内酯(PCL).1H NMR结果显示己内酯单体是通过酰-氧键的断裂插入增长链.     

三（3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺）镧引发L-丙交酯与ε-己内酯开环共聚合

以三（3,5-二叔丁基水杨醛缩苯乙胺）镧La (OPEBS)₃为引发剂引发L-丙交酯(_L-LA)和ε-己内酯(ε-CL)的共聚,可控合成嵌段共聚物.研究了单体加料顺序、投料比、单体与引发剂的摩尔比(M/I)及聚合温度对_L-LA和ε-CL共聚的影响.由石油醚抽提纯化的聚合物经GPC、¹H NMR和DSC分析,表明该共聚物为_L-LA和ε-CL嵌段共聚物.     

锌粉催化3-吗啉酮和ε-己内酯的开环聚合反应

采用锌粉作催化剂(I)对3-吗啉酮(M)和ε-己内酯(CL)进行催化开环聚合得到一种新型酯酰胺聚合物聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)．研究了3-吗啉酮和催化剂锌粉的质量比m(M)／m(I)，3-吗啉酮和ε-己内酯的摩尔比n(M)／n(CL)，反应温度以及反应时间对聚合反应的影响．实验结果表明，锌粉具有较好的催化活性．在实验选定的最佳反应条件下(反应温度120℃，反应时间24h，m(M)/m(I)=50：1，n(M)／n(CL)=1：2)，可得到数均分子量为13509的聚(3-吗啉酮-ε-己内酯)，产率为79％．     

杯[6]芳烃在芳氧基稀土(镧、钕)催化ε-己内酯低温开环聚合中的活化作用

杯[6]芳烃可以作为一种外给电子体活化三（2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）稀土配合物催化ε-己内酯开环聚合．适量加入杯[6]芳烃于三（2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基）稀土催化荆中，提高了ε-己内酯0℃下开环聚合的活性和所得聚己内酯的分子量．     

反刍动物营养物质包囊高分子材料的合成

以2-乙烯吡啶和苯乙烯为单体采用乳液聚合法得到2-乙烯吡啶/苯乙烯共聚物,用于反刍动物营养物质包囊薄膜材料。通过正交试验确定了最佳聚合条件是2-乙烯吡啶/苯乙烯=60/40,温度取85℃,乳化剂取单体的4.0%,引发剂取单体的0.5%,pH取10,反应时间5h。此方法具有反应温和,容易控制的优点,适合工业生产。     

原位微波合成官能化碳纳米管复合聚己内酯材料

氨基化碳纳米管被引入己内酯单体微波辅助开环聚合体系,一步制备出碳纳米管纳米复合聚己内酯材料.其中,碳纳米管表面的氨基引发己内酯单体聚合在碳纳米管表面形成聚己内酯接枝链.氨基化碳纳米管的引入明显提高了聚己内酯材料的强度和模量,甚至在低含量(＜2%)时断裂伸长率也同时得到提高.利用扫描电镜、X 射线衍射、示差扫描量热分析和动态力学分析揭示了纳米复合材料的断裂形貌、结晶情况和热性质,进而探讨了氨基化碳纳米管对提高力学性能的关键作用.     

壳聚糖接枝丙烯酰胺的研究

以硝酸铈铵为引发剂，使壳聚糖与丙烯酰胺进行接枝共聚，研究了引发剂的浓度、单体浓度、反应时间与反应温度对单体转化率和接枝率的影响，测定了接枝共聚物的吸水性能。     

吡唑型离子液体对模拟油品中吡啶的脱除性能

合成3种吡唑类离子液体[BuMe3Py]PF6、[BuMe3Py]BF4和[BuMe3Py]NO3, 研究了它们对模拟油品中吡啶的脱除性能. 选取效果较好的[BuMe3Py]BF4, 考察离子液体和模拟油品的质量比(剂油比)、反应时间、温度以及沉降时间对脱氮效率的影响. 结果表明, 剂油比和反应温度对脱氮效率影响较明显, 较大的剂油比、较低的反应温度有利于脱氮效率的提高. 在剂油比1:3、反应温度25℃、反应时间2h、沉降时间40min的条件下, 脱氮效率可达94.6%. 重复利用实验结果表明, 重复利用5次仍具有较好的脱氮效率.     

ATRP法制备纤维素-g-甲基丙烯酸甲酯共聚物

以纤维素为原料,甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体,离子液体（AMIMCl）为反应介质采用原子转移自由基聚合法（ATRP）制备了纤维素-g-甲基丙烯酸甲酯共聚物。通过FT-IR,1HNMR和GPC对聚合物进行了表征,考察了聚合反应的活性特征,反应温度、纤维素大分子引发剂取代度、催化体系以及单体用量对聚合物分子量及分子量分布的影响。通过紫外分光光度计测试了聚合物对有机酚类物质的吸附性能。结果表明,反应转化率随时间呈线性增加,反应过程活性可控,所得接枝共聚物对2,4-二氯苯酚有较好的吸附性能。     

聚己二酸单(2-羧苯酚)酯的合成和表征

以己二酸酐和邻羟基苯甲酸为原料，制备了己二酸单（2-羧苯酚）酯，并以它为单体聚合得到了相应的聚酯酸酐．研究了温度、真空度对聚合物分子量的影响，得到了最佳的聚合条件：真空度66．66Pa，聚合温度200℃．在此条件下聚合2．5h，得到的聚己二酸单（2-羧苯酚）酯重均分子量达6498．另外，还对聚合物在不同pH值条件下的体外降解行为进行了研究．     

Fe-Al催化马来酸酐与丙烯酸丁酯的聚合

研究了Fe（acac）3-Al（i-Bu）3（acac=乙酰丙酮）催化体系催化马来酸酐（MA）与丙烯酸丁酯（n-BA）的聚合反应，并考察了反应时间、反应温度、溶剂、催化剂浓度和主副催化剂配比对聚合反应的影响以及该反应的反应动力学．反应动力学研究表明，马来酸酐（MA）与丙烯酸丁酯（n-BA）聚合对单体的浓度呈一级关系，其表观活化能为32．3kJ／mol，且用红外光谱表征了聚合物结构．     

新型含酯基的可生物降解聚碳酸酯的合成

通过2，2-二羟甲基-丙二酸二甲酯与氯甲酸乙酯的反应合成了环状碳酸酯单体5，5-二甲氧羰基-1，3-二氧六环-2-酮，再以异辛酸亚锡为催化剂，在不同温度下进行本体开环聚合，得到新型含酯基的聚碳酸酯．单体和聚合物结构经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1^H NMR)及核磁共振碳谱(^12C NMR)表征．结果表明，开环聚合反应的产率和分子量随温度的升高而增加，但温度高于100℃时开环聚合会发生一定程度的脱羧反应，研究得出该聚合反应合适的反应条件为：反应温度90℃，反应时间12h，聚合过程中基本无脱羧反应发生。     

环状碳酸酯锡粉催化开环聚合

首次利用锡粉对环状碳酸酯（1,3－三亚甲基碳酸酯）（TMC）进行催化开环聚合,研究了催化剂种类,催化剂的用量,反应时间,反应温度,单体纯度对聚合结果的影响,GPS检测结果表明：用金属锡粉做催化剂,能得到M^-nmax＝57000（M^-w/M^-n＝1．6）的线型高分子量聚碳酸酯（PTMC）,而锌粉则没有明显的催化活性,单体纯度对聚合物分子量无显影响。     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3体系催化苯基环氧乙烷聚合

研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)的均聚反应,考察了溶剂、催化剂浓度、反应温度、反应时间对该聚合反应的影响及该反应的反应动力学.实验表明Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化体系催化苯基环氧乙烷(SO)均聚反应的最佳反应条件是反应时间11 h,反应温度80℃,催化剂浓度3.6×10-2mol/L,最佳溶剂为石油醚.动力学研究表明,苯基环氧乙烷的聚合速率与单体的浓度呈一级关系,且该聚合反应的活化能为25.6 kJ/mol.     

1-氯-4-甲基亚磺酰基丁烷的合成

以1-溴-3-氯丙烷和二甲亚砜为原料,四氢呋喃为溶齐,在氢化钠的作用下成功合成了1-氯-4-甲基亚磺酰基丁烷,其工艺条件为:氢化钠与1-溴-3-氯丙烷的物质的量之比为1:1.3,反应温度为-40 ℃,反应时间1 h,产率为63.5%.经红外、核磁共振表征确定了该化合物的结构.     

FeCl3/PPh3/PhCH2Br催化体系催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

以PhCH2Br为引发剂，FeCl3／PPh3为催化剂催化了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合，探讨了温度、时间、催化剂与引发剂比及催化剂与单体比对聚合反应的影响，用红外光谱测定了聚合物的结构，GPC测定了聚合物的分子量及其分布，PDI=1．12～1．69。     

KF/La2O3催化剂催化菜籽油酯交换反应制备生物柴油

通过植物油酯交换法制备的生物柴油是一种清洁的可再生能源．实验从环境友好的角度出发采用KF／La2O3固体碱催化剂催化菜籽油制备生物柴油．考察了KF的负载量、醇／油摩尔比、催化剂用量和反应时间对该酯交换反应的影响、实验结果表明，通过浸渍并在873K煅烧4h，可以制得理想的KF添加量（KF与La2O3的质量比）为15％的KF／La2O3催化剂．采用该催化剂，当醇与油摩尔比为12：1、反应温度为65℃、反应时间为1h、催化剂用量（催化剂与油的质量比）为3％时，酯交换反应的转化率可以达到94．3％．     

本期导读

副教授刘芝兰博士等撰写的论文《环状碳酸酯单体的合成及其聚合》(Ｐ6 45) ,以苯甲醛 ,对甲基苯甲醛或对甲氧基苯甲醛对季戊四醇进行保护 ,制得 3种双羟基保护二醇 ,该二醇分别与氯甲酸乙酯反应 ,合成了 3种新的环状碳酸酯单体 9-苯基 - 2 ,4,8,1 0 -四氧螺 [5,5]十一烷- 3-酮 ,9-对甲苯基 - 2 ,4,8,1 0 -四氧螺 [5,5]十一烷 - 3-酮和 9-对甲氧苯基 - 2 ,4,8,1 0 -四氧螺 [5,5]十一烷 - 3-酮 .化合物结构均经ＦＴＩＲ ,1ＨＮＭＲ表征 .以三异丁氧基铝为催化剂 ,单体 /催化剂摩尔浓度比为 1 0 0 ,反应时间 1 6ｈ ,在 1 90℃或 2 1 0℃下本体…     

[C_（16）min]Br改性累托石的制备与性能研究

以热稳定性较高的离子液体1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐（[C16min]Br）为改性剂,以水为溶剂对累托石（REC）进行有机处理,制得离子液体型累托石（[C16min]Br-REC）.通过元素分析考察了反应配比、制浆浓度、反应温度、反应时间、pH值对REC阳离子交换量（CEC）的影响,并通过红外光谱、X-射线衍射、透射电镜、热失重分析对有机累托石的结构和性能进行了表征.结果表明：改性后累托石层间距由2.23nm扩大到3.14nm,[C16min]Br-REC的热分解温度比十六烷基三甲基溴化铵改性累托石（CTAB-REC）提高了71℃.     

表面引发原子转移自由基聚合制备梳型共聚物刷

对聚偏氟乙烯表面进行化学处理使其表面羟基化,然后与2-溴异丁酰溴反应引入表面引发剂。表面引发三甲基硅保护的甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA—TMS）原子转移自由基聚合,在聚偏氟乙烯表面获得聚甲基丙烯酸羟乙酯（PHEMA）聚合物刷。动力学研究揭示PHEMA的接枝浓度随反应时间呈线性关系,表明表面链增长是可控或活性过程。2-溴异丁酰溴与三甲基硅氧基反应,在PHEMA聚合物刷侧链引入2-溴代酯组分。紧接着,表面引发甲基丙烯酸聚乙二醇酯（PEGMA）原子转移自由基聚合制备梳型聚合物刷。使用衰减全反射傅立叶红外光谱和X-射线光电子能谱表征修饰后PVDF表面,通过接枝梳型聚合物刷,聚偏氟乙烯薄膜表面由憎水变成高度亲水。