PPO及其改性物在低于玻璃化转变退火时的热行为研究

用DSC法研究了聚苯醚(PPO)、羧化度为16.0mol%的羧化PPO(C-PPO)和相应的C-PPO的正十二酯(Et-CPPO)在稍低于玻璃化转变温度等温退火的热焓松弛行为,讨论改性基团对热焓松弛速率的影响。发现三种样品在等温退火过程中产生的吸热峰随退火时间或温度的增加而增加。在相同退火条件下,峰宽随侧基链加长而增加,热焓松弛速率降低。     

苯酰化聚苯醚/聚苯乙烯共混物相容性研究

 采用DSC方法研究了聚苯乙烯(PS)和苯甲酰化聚苯醚(APPO)共混体系的相容性.相容共混体系Gordon-Taylor方程K参数随苯甲酰化程度(取代度)增加而变小,其玻璃化转变区随取代度增加而变宽,取代度大于76mol％时,共混物呈现双玻璃化转变.APPO/PS共混体系热诱导相图同时存在LCST和UCST现象,且相行为是可逆的.     

聚苯醚/聚苯乙烯共混物溶液浇铸膜的热演化行为

聚苯醚与聚苯乙烯共混物是目前相容性最好的共混体系之一。几十年来人们对该共混体系相容的原因进行了广泛的研究^[1-4]。聚苯醚是半结晶聚合物,在溶剂或溶剂蒸气存在的条件下容易形成结晶,溶剂的性质及结晶的条件都会影响聚苯醚的结晶结构及其形态^[5-8]。用溶液共昆、凝聚成膜的方法制备共混物时,一种结晶性高分子怎样与另一种高分子演化成相容的非晶共混体系,是一个比较有意义的研究课题。本文运用DSC方法,研究了聚苯醚与聚苯乙烯两者溶液共混凝聚成膜后,在各种热历史条件下结晶结构的消亡和演化成非晶相容体系的行为。     

苯酰化聚苯醚/聚苯乙烯共混物相容性研究

采用DSC方法研究了聚苯乙烯(PS)和苯甲酰化聚苯醚(APPO)共混体系的相容性.相容共混体系Gordon-Taylor方程K参数随苯甲酰化程度(取代度)增加而变小,其玻璃化转变区随取代度增加而变宽,取代度大于76mol％时,共混物呈现双玻璃化转变.APPO/PS共混体系热诱导相图同时存在LCST和UCST现象,且相行为是可逆的.     

木糖醇玻璃焓松弛的量热分析

为了考察木糖醇的玻璃化转变和焓松弛行为,寻求碳链长度对线性多元醇玻璃化转变和焓松弛行为的影响,利用差示扫描量热(DSC)技术测定了不同降温速率下木糖醇在玻璃化转变温度(Tg)前后的比热容(Cp),通过曲线拟合获得了TNM(Tool-Narayanaswamy-Moynihan)模型参数,并和其他多元醇类已有研究结果进行对照.结果表明,尽管TNM模型可以很好地重现不同降温速率体系的实验比热容数据,但模型参数并不是材料常数,而是和热历史有关,不同的降温速率对应不同的模型参数.指前因子(A)、非线性参数(x)和非指数参数(β)均随着降温速率的增加而降低,松弛活化焓(△h*)的变化趋势刚好相反.几种线性多元醇玻璃化转变和TNM模型参数的对照表明,玻璃化转变温度,松弛活化焓和动力学脆度(m)都随着烷基碳链长度的增加而增加.虽然非线性参数、非指数参数随碳链长度的增加有降低的趋势,但木糖醇展现出反常变化的情形.     

羧化聚苯醚／聚（苯乙烯—乙烯吡啶）共混相容性

用ＤＳＣ、ＤＭＡ研究了羧化聚苯醚（ＣＰＰＯ）／聚（苯乙烯－乙烯吡啶）（ＰＳＶＰ）共混体系的相容性，结果表明，与ＣＰＰＯ／ＰＳ体系相比，乙烯吡啶基的引入大大提高了共混相容性．这主要是由于ＣＰＰＯ中的羧基与ＰＳＶＰ中的吡啶基之间通过质子转移形成的正负离子间的相互作用，推动了两组分分子的均匀混合．     

物理老化对PEK-C、PES-C及其复合材料的玻璃化转变热焓松弛特征的影响

本文用DSC技术研究了物理老化对PEK-C、PES-C及其共混物和复合材料玻璃化转变的影响.老化时间(t)延长,玻璃化转变温度(T_g)、热焓松弛峰温(T_(max))、峰高(△C_(pmax))和热焓(△H)提高;△H与lgt成线性关系.碳黑或碳纤维对PES-C的物理老化行为无影响,而反应性乙炔端基砜(ATS)固化物能限制PEK-C和PES-C在T_g以下温度的物理老化过程.利用物理老化能更为方便地判断多相体系的相容性,结果表明PEK-C/PSF为相容体系,而PEK-C/PES-C相容性较差.     

酯交换反应对PBT／PC共混体系相容性及热行为的影响

研究了ＰＢＴ、ＰＣ间的酯交换反应及共混体系的相容性和热行为。ＩＲ结果表明，在熔融共混过程中ＰＢＴ、ＰＣ间发生了酯交换反应，磷酸三苯酯可在一定程度上抑制酯交换反应的进行，但是当温度过高或共混时间过长时，ＴＰＰ的作用减弱甚至消失。     

物理老化对PEK-C、PES-C及其复合材料的玻璃化转变热焓松弛特征的影响

 本文用DSC技术研究了物理老化对PEK-C、PES-C及其共混物和复合材料玻璃化转变的影响.老化时间(t)延长,玻璃化转变温度(T_g)、热焓松弛峰温(T_max)、峰高(△C_pmax)和热焓(△H)提高;△H与lgt成线性关系.碳黑或碳纤维对PES-C的物理老化行为无影响,而反应性乙炔端基砜(ATS)固化物能限制PEK-C和PES-C在T_g以下温度的物理老化过程.利用物理老化能更为方便地判断多相体系的相容性,结果表明PEK-C/PSF为相容体系,而PEK-C/PES-C相容性较差.     

EFFECT OF CROSS-LINKING ON THE EXCESS ENTHALPY RELAXATION OF EPOXY

A method of comparative DSC technique is proposed for excess enthalpy relaxation study. The essential of the comparative DSC technique consists of comparing the enthalpy relaxation behavior of an aged sample with a quenched sample as reference. The accuracy of comparison is improved because of simultaneous measuring of the sample and reference which makes noise of the apparatus subtractive. This technique has been applied to studying the influence of crosslinking on the enthalpy relaxation behavior of epoxy resins. The effect of crosslinking on the kinetics of enthalpy relaxation of epoxy resins is discussed.     

聚苯醚羧酸酯对C-PPO/PS共混体系的增容作用

前曾报道羧化度为8～lOmol%的羧化聚苯醚(C-PPO)与PS共混体系具有UCST和LCST共存的特殊相行为^[1],而羧化度大于11.6mol%时,C-PPO/PS共混体系表现出不相容性^[2,3]。化学改性PPO可作为PPO与其他聚合物共混的增容剂。本文讨论C-PPO的正十二酯(Lau-CPPO)对C-PPO/PO共混体系混溶性的影响。     

三甲基硅取代PPO和三苯基硅取代PPO及其气体选择透过性能

讨论了聚２，６－二甲基－１，４－苯撑氧（ＰＰＯ）与三甲基氯硅烷和三苯基氯硅烷的反应，合成了一系列取代含量不同的三甲基硅取代ＰＰＯ（ＴＭＳ－ＰＰＯ）和三苯基硅取代ＰＰＯ（ＴＰＳ－ＰＰＯ）．研究了取代基团不同和取代含量变化对聚合物的气体选择透过性能的影响，发现ＴＭＳ－ＰＰＯ的气体透过系数随三甲基硅取代量加大而增高，分离系数下降；ＴＰＳ－ＰＰＯ的气体透过系数和分离系数都随三苯基硅取代量的增加而下降，ＴＰＳ－ＰＰＯ与ＴＭＳ－ＰＰＯ的气体溶解系数相近，扩散系数差别较大．故二者气体透过系数的不同主要是由于扩散系数的差异．从化学结构与气体透过性能关系的角度来看，若在聚合物分子中引入有较小转动自由能的大基团，则有利于气体分子的扩散透过．     

AB／C型嵌段共聚物／均聚物的共混体系的相容性和形态研究（Ⅲ）──共混物的焓弛豫

嵌段共聚物ＰＩ－ｂ－ＰＭＭＡ和不同羟基含量的改性聚苯乙烯ＰＳ（ＯＨ）组成的共混物因ＰＭ－ＭＡ嵌段和ＰＳ（ＯＨ）间的玻璃化转变相当接近而不能用通常的ＤＳＣ法判别其相容性。通过共混物的焓弛豫，得到相容性明确的ＤＳＣ判据，且与电镜观察结果一致。共混物中的Ｔｇ增宽效应可通过江明等提出的链密度梯度模型解释。     

星形聚苯乙烯的链缠结和松弛过程

本工作用应力松弛仪测定了一组等支链长不同支化度星形聚苯乙烯的松弛谱,探讨了支化结构对松弛谱橡胶平台区粘弹行为的影响,用“管子”模型对松弛谱进行了计算机模拟,从分子运动观点上解释了星形聚合物的粘弹特性:     

邻菲罗啉及其衍生物萃取Fe(Ⅱ)机理的电化学研究

本文应用电流扫描极谱法及计时电位法,对邻菲罗啉及其衍生物萃取Fe~(2+)的机理进行了探讨。认为是萃取剂从有机相中扩散到水相中,与Fe~(2+)形成配合物。出现的双波是由于配合物及萃取剂质子化后迁移的结果。证明了配合物迁移波是动力学控制的,萃取剂质子化波是由萃取剂扩散所控制的。求出了配求出其K_f=(3.75 1.65位比为:Fe~(2+)(萃取剂)=1:3。对于决速步骤:求出其K_f=(3.75±1.65)×10~6 1·mol~(-1)s~(-1)。     

PHOTOREDUCTION OF PROTOCHLOROPHYLL AND ITS DERIVATIVES

Abstract —Photoreduction of protochlorophyll and a series of its derivatives (with gradual simplification of the structure) was studied in ascorbic acid-propanol-pyridine mixtures. Additions were introduced into the solutions to suppress some side processes. Conditions were found for the photoreduction of pigment on the 7,8-linkage, with the formation of corresponding chlorins. Chlorin yields depended on the nature of the metal in the centre of the pigment molecule. The yield of chlorophyll upon photoreduction of protochlorophyll was 30 per cent, and the yields of Zn-derivatives of protochphyll was about 35–80 per cent. Photochemically prepared chlorins were isolated by chromatography. Some differences were discovered between their electronic, infrared, and nuclear magnetic resonance spectra and those of natural chlorins. These differences result from chlorins with a cis arrangement of hydrogen atoms on the 7,8-linkage being selectively formed upon photoreduction, while natural chlorins have the trans arrangement. The mechanism of the photoreduction reaction is discussed.     

PPO/SEBS-g-MAH共混体系的形态结构与冲击性能

从亚微相态和冲击性能出发 ,对比了采用熔融挤出法制备的PPO/SEBS和PPO/SEBS g MAH两种共混物 .结果表明 ,在本文所研究的弹性体用量范围内 ,PPO/SEBS为“海 岛”型结构 ,而PPO/SEBS g MAH呈现网状结构 ;PPO/SEBS体系无脆韧转变现象 ,PPO/SEBS g MAH体系则在弹性体用量为 10 %～ 15 %时出现明显的脆韧转变 ,缺口冲击强度达到 95 0J/m ,这种超韧现象源于其网状结构的形成 .文中进一步用DSC和毛细管流变仪对共混体系的热性能和流变性能进行了测试 ,探讨了PPO/SEBS g MAH共混物网状结构的形成原因