混合三烃基锡衍生物的研究VIII: 甲基二环己基锡(取代)苯氧乙酸酯的合成、结构表征和生物活性

本文合成了二十个混合甲基二环己基锡取代苯氧乙酸酯。研究了这些化合物的IR, NMR (^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn), 结果表明, 除邻甲氧基苯氧乙酸酯外, 这些化合物都可能是以羰基氧为桥连的五配位聚合有机锡化合物。^1^1^9Sn NMR的研究结果表明, ^1^1^9Sn化学位移与苯环上取代基有一线性关系: δ^1^1^9Sn=6.23σ+94.67, r=0.943。农药的初筛表明, 这些化合物除有很好的杀螨活性外, 还有一定的杀菌, 除草和植物激素作用。     

混合三烃基锡衍生物的研究VIII: 甲基二环己基锡(取代)苯氧乙酸酯的合成、结构表征和生物活性

本文合成了二十个混合甲基二环己基锡取代苯氧乙酸酯。研究了这些化合物的IR, NMR (^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn), 结果表明, 除邻甲氧基苯氧乙酸酯外, 这些化合物都可能是以羰基氧为桥连的五配位聚合有机锡化合物。^1^1^9Sn NMR的研究结果表明, ^1^1^9Sn化学位移与苯环上取代基有一线性关系: δ^1^1^9Sn=6.23σ+94.67, r=0.943。农药的初筛表明, 这些化合物除有很好的杀螨活性外, 还有一定的杀菌, 除草和植物激素作用。     

三丁基锡羧酸酯的结构表征及其生物活性研究

合成了三十个三丁基锡羧酸酯Bu3SnO2CR(R=烷基、芳基、芳氧甲基和呋喃基)。通过对它们的红外光谱、核磁共振谱(^1^3C, ^1^1^9Sn)的研究, 表明羰基红外吸收频率与锡原子的配位数有密切关系, 同样分子上的微小变化明显地表现在δ119Sn上, 对位取代基苯甲酸酯的δ119Sn与苯环上取代基的Hammett常数(σ)之间存在良好的线性关系:δ119Sn=19.11σ+110.612 n=7, γ=0.9955着重研究了部分化合物在经济作物上的抗病原菌能力, 结果表明, 这是一类具有广谱性的有机锡化合物, 抗菌活性优于对比药剂朴海因, 接近或相当于多菌灵, 它们同时具有较强的除草活性。     

三苄基和三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯的研究

本文合成了七个三苄基锡二硫代磷酸酯和八个三[(甲基二苯硅基)亚甲基]锡二硫代磷酸酯, 测定了它们的IR, 1H, 119Sn和31P NMR, 119Sn NMR的化学位移与磷酸酯基的芳环对位取代基Hammett常数呈线性关系。表明该两类化合物均为四价锡的单分子有机锡化合物。     

混合三烃基锡衍生物的研究(Ⅱ)─一丁基二环己基锡羧酸酯的合成、结构表征及生物活性

合成了21个混合三烃基锡羧酸酯。利用红外光谱、核磁共振谱(¹H,¹³C,¹¹⁹Sn)和质谱表征了化合物的结构。对取代苯甲酸酯化合物,锡原子的化学位移δ(¹¹⁹Sn)与苯环上取代基的Hammett常数有很好的线性关系。化合物的生物活性测定结果表明,它们具有高效杀螨活性。     

新型硅酸锡微孔化合物的合成与表征

利用水热合成法制备了一种新型硅酸锡微孔化合物(Microporous stannosilicates), 通过XRD, SEM, ²⁹Si MAS NMR, ¹¹⁹Sn MAS NMR, IR和TG等测试手段对该硅酸锡微孔化合物进行了表征. 结果表明, 该硅酸锡微孔化合物中的Sn物种为六配位形式, 而此化合物与硅锆矿石(Litvinskite)具有相同的拓扑结构.     

三苄基锡羧酸酯的合成及其结构表征

本文以(三苄基锡)氧化物和相应的羧酸反应, 合成了20个三苄基锡羧酸酯, 由波谱对结构的研究表明, 红外光谱的酰基振动频率与羧基上取代基的空间和电子效应密切相关, 三苄基锡羧酸酯的结构微小变化, 明显地反映了^1^1^9Sn和^1^3CNMR化学位移的差异, ^1^1^9Sn化学位移与三苄基锡取代的苯甲酸酯的对位取代基Hammett常数(σ)之间存在着良好的线性关系: δ~1~1~9~S~n=15.48σ+14.23, n=7, r=0.995, 去烃基化是这一类化合物质谱裂解的特点。     

聚甲基丙烯酸锡酯的NMR研究——Ⅱ.锡原子的配位形式及其对各基团运动的影响

本文用NMR方法研究了聚甲基丙烯酸锡酯样品(PTMTM、PTETM、PTBTM)中锡原子的配位形式,结果表明:处于不同状态的样品,其锡原子的配位形式不尽相同,样品溶解于CDCl_3时,锡原子仅以四配位形式存在,固态时则存在两种不同的配位形式:即四配位形式和五配位形式,然而随着酯基基团的增大,逐渐以四配位形式为主,该结论与国产红外光谱法所得结论一致。本文还用NMR方法对各基团运动情况进行了初探。发现锡的取代及其配位形式和酯基基团的大小皆不影响高分子主链的α-CH_3的运动,但酯基基团的内旋转运动因单元内Sn与C=0的顺式配位而减弱,同时.NMR参数还揭示了较长酯烷基侧链链段运动情况。     

二[氧合-二(4-二茂铁基苯甲酸二烷基锡(Ⅳ))]配合物的合成、谱学表征和晶体结构研究

合成了{[(n-Bu)2Sn(4-Fc-C6H4COO)]2O}2 (1)和{[(n-Oct)2Sn(4-Fc-C6H4COO)]2O}2(2)(Fc=ferrocenyl)两种新的配合物, 对其进行了元素分析, 并用IR, NMR(1H, 13C, 119Sn)进行了谱学表征. 单晶X射线衍射法测定表明, 配合物1的晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=1.298 8(1) nm, b=2.465 5(1) nm, c=3.450 6(1) nm, β=91.556(2)°, V=11.045 4(1) nm3, Z=4, 最终可靠因子Rf=0.071, Rw=0.070. 分子1为具有一个Sn2O2四元中心内环的二聚结构, 桥氧原子又各连接一个外环Sn原子, 呈三配位. 内环锡和外环锡采用略有不同的加帽三角双锥配位几何. 4个羧酸酯基具有两种不同的配位方式, 其中两个羧酸酯基通过其两个氧原子以桥式双齿分别跨接于一个内环锡和一个外环锡, 而另外两个羧酸酯基则以单齿配位方式各与一个外环锡相连接. Sn2O2中心内环与苯甲酸酯基、茂环等共轭体系之间相互未能共平面. 整个分子结构中无对称中心.     

正丁基(苯基)[(三甲基硅基)甲基]锡芳香酸酯的合成及结构表征

合成了11个正丁基(苯基)[(三甲基硅基)甲基]锡芳香酸酯,并通过~1H NMR、~(13)C NMR、IR和元素分析对目标化合物结构进行了表征。生物活性测试的初步结果表明,正丁基(苯基)[(三甲基硅基)甲基]碘化锡及其对-氯苯甲酸酯具有一定的杀螨活性。     

三环己基锡-2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸酯的结构研究

合成了3个三环己基锡－2－（1,2－亚乙二硫）亚甲基－3－羰基－5－芳基－4－戊烯酸酯化合物。用IR,^1H NMR,^13C NMR^119Sn NMR光谱及X射线衍射对所合成的化合物进行了表征,结果表明标明化合物为四配位、具有畸变四面体结构的锡酯类化合物。     

三烃基锡杂环羧酸酯的合成

合成了十种三烃基锡杂环羧酸酯R_3~1SnO_2C-R~2(R~1=n-C_4H_9,Ph-CH_2;R~2=呋喃,吡啶,吲哚烷基),利用IR,~1H NMR及元素分析确定了这些化合物的组成和结构。     

芳香酸环己基(苯基)[(三甲基硅基)甲基]锡酯的合成及结构

合成了11个芳香酸环己基(苯基)[(三甲基硅基)甲基]锡酯,并通过1H NMR,13C NMR,IR和元素分析对目标化合物结构进行了表征.生物活性测试的初步结果表明,该类化合物具有一定的杀螨活性.     

双环氮杂锡氧烷配合物反应性质研究——V.烷基化反应

首次讨论了双环氮杂锡氧烷配合物与卤代烷的烷基化反应,合成了5种新的双环氮杂锡氧烷配合物,并利用元素分析,IR,~1H NMR,~(119)Sn NMR以及MS等数据确定了它们的分子结构.     

[ (苯基二甲硅基) 甲基]二环己基锡二硫代磷酸酯的合成

本文合成了[ (苯基二甲硅基) 甲基]二环己基锡二硫代磷酸酯. IR, NMR (^1H, ^1^3C, ^1^1^9Sn)和MS数据表明,这类化合物具有四配位的特征. 生物测定实验表明这些化合物具有高度的杀螨活性.     

β—三氯化锡基丙烯酸甲酯与Schiff碱配合物分解反应及产物结构表征

将酯基锡 Me O2 CCH2 CH2 Sn Cl3( 1 )与 Schiff碱 ( 2 -HOC6 H4CH NC6 H5) ( 2 )反应合成配合物Me O2 CCH2 CH2 Sn Cl3· ( 2 -HOC6 H4CH NC6 H5) ( 3) ,在其反应混合液放置过程中发生分解生成酯基锡与无机氯离子形成的配合物 Me O2 CCH2 CH2 Sn Cl4- · H+ ( 4)和酯基锡与 Schiff碱的酚氧负离子取代生成的配合物Me O2 CCH2 CH2 Sn Cl2 · ( 2 -OC6 H4CH NC6 H5) ( 5 ) .用元素分析、IR及 NMR对配合物 3,4 ,5进行了表征 ,并对配合物 4的晶体结构进行了解析 .配合物 4为正交晶系 ,空间群 P2 cn,a=0 .785 2 ( 2 ) nm ,b=1 .2 2 36( 1 0 ) nm,c=1 .695 2 ( 4) nm,α=β=γ=90°,V=1 .62 87nm3,Z=4 ,Dc=1 .79g/ cm3,F ( 0 0 0 ) =860 ,μ=2 2 .2 cm- 1 ( Mo) ,R=0 .0 4 49,ωR=0 .0 382 .配合物 4的空间构型为畸变的八面体构型 ,中心锡原子的配位数为 6.配合物 5为 Schiff碱中的酚氧负离子取代配合物 1中的一个氯离子形成的配合物 ,锡原子的配位数为 5     

N-(取代苯氧乙酰基)-N'-(4-苯基噻唑-2-基)硫脲的合成

以取代苯酚和氯乙酸为原料,合成取代苯氧乙酸,然后经过酰氯化,酯化得到取代苯氧乙酰基异硫氰酸酯,再和2-氨基-4-苯基噻唑反应得到4种N-(取代苯氧乙酰基)-N'-(4-苯基噻唑-2-基)硫脲类化合物,其中3种化合物为首次报道。化合物结构经1H NMR、IR和元素分析得到确证。初步室内生测结果表明该类化合物具有一定的抑菌活性。     

三烃基锡β-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锗杂三环[3.3.3.0~(1.5)] 一碳烷基(β-取代)丙酸酯的研究

本文合成了15个含锡锗杂(口恶)唑烷化合物,N(CH_2CH_2O)_3GeCHR~1CH_2CO_2SnR(R=Cy_3,Bu_3~n,Ph_3,Cy_2Bu~n,CyBu_2~n;R~1=H,C_6H_5,p-CH_3C_6H_4,p-ClC_6H_4).通过对产物的IR、~1H NMR、MS和元素分析的测定,确定了它们的组成和结构.三丁基锡羧酸酯具有五配位的结构.生物活性测定结果表明,这些化合物具有较好的杀螨和除草活性,同时对植物病原菌也有一定的防治效果.     

对苯二甲酰双环戊烯基锡钼（钨）异多核金属配合物的合成与晶体结构

通过对苯二甲酰双环戊二烯基三羰基钼（钨）负离子与有机锡的反应，合成了 一系列的对苯二甲酰双环戊二烯基锡钼（钨）异多核金属配合物，并用IR，~1H NMR和元素分析对其进行了表征。结果表明，环戊二烯上的拉电子取代基极大地减 弱金属负离子的亲核性，对苯二甲酰双环戊二烯基三羰基钼（钨）负离子与 R_2SnCl_2(R = Ph, Me, Et)反应时，仅有一个氯原子被金属负离子所取代。用X射 线单晶衍射测定了化合物{p-[(Ph_3Sn)(CO)_3MoC_5H_4-C(O)]_2C_6H_4}的晶体结 构。该晶体为单斜晶系，空间群为C2/c，晶胞参数为：a = 3.4209(10) nm, b = 1.1329(3) nm, c = 1.4214(4) nm, β = 104.466(5) °, V = 5.334(3) nm~3, Z = 4, R = 0.033。两个SnMo结构单元处于桥连苯基的反位。     

对苯二甲酰双环戊烯基锡钼（钨）异多核金属配合物的合成与晶体结构

通过对苯二甲酰双环戊二烯基三羰基钼（钨）负离子与有机锡的反应,合成了 一系列的对苯二甲酰双环戊二烯基锡钼（钨）异多核金属配合物,并用IR,~1H NMR和元素分析对其进行了表征。结果表明,环戊二烯上的拉电子取代基极大地减 弱金属负离子的亲核性,对苯二甲酰双环戊二烯基三羰基钼（钨）负离子与 R_2SnCl_2(R = Ph, Me, Et)反应时,仅有一个氯原子被金属负离子所取代。用X射 线单晶衍射测定了化合物{p-[(Ph_3Sn)(CO)_3MoC_5H_4-C(O)]_2C_6H_4}的晶体结 构。该晶体为单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为：a = 3.4209(10) nm, b = 1.1329(3) nm, c = 1.4214(4) nm, β = 104.466(5) °, V = 5.334(3) nm~3, Z = 4, R = 0.033。两个SnMo结构单元处于桥连苯基的反位。