锅炉腐蚀产物的穆斯堡尔谱研究

本文测定了高、中压锅炉腐蚀产物的穆斯堡尔谱^[1,2]并鉴定其相组成。(一)实验部分1.中压锅炉腐蚀产物锈样A、B、C取自广州发电厂2^#锅炉水冷壁管内壁,管内压力40kg/cm²,温度250℃。锈样D、E分别取自过热器管(425℃)和省煤器管(150℃)内壁.2.高压锅炉腐蚀产物锈样F、G、H取自广东韶关发电厂3^#锅炉的水冷壁管内壁,管内压力110kg/cm²,温度320℃。     

天然石榴子石的穆斯堡尔谱

本文收集了28个石榴石样品,并将其分为5个组。在室温下测量了这些石榴石的穆斯堡尔谱。对于金伯利岩和玄武岩包体中的镁铝榴石来说,Fe~(2 )双峰的两个单峰的线宽和强度不相等,用DA来表示Fe~(2 )双峰的强度不对称度。作者发现DA与镁铝榴石端员分子百分比(X_1),与钙铬榴石和镁铬榴石端员分子百分比(X_2),以及与Cr_2O_3重量百分比(X_3)有密切关系,最后推导出一个多元廻归方程:DA=8.24 0.05X_1 0.63X_2。     

煤和油页岩的穆斯堡尔谱研究

穆斯堡尔谱广泛地应用于研究含铁化合物,是研究煤组成的重要方法之一。早在1967年就发表了用穆斯堡尔谱研究煤的文章,直到十年后才重新引起人们的重视,出现很多报导和述评。了解煤中铁化合物的种类和分布,可为研究形成煤的地质条件提供参考数据。在煤的转化如氧化、燃烧、焦化、气化、液化等过程中,必然伴随着煤中铁化合物的变化,因此,可以从研究铁化合物的变化来了解煤的转化。近来倾向于研究铁化合物在煤转化中的催化作用。利用穆斯堡尔谱研究油页岩的亦有报导。本文用穆斯堡尔谱辅以X-射线衍射法和化学分析鉴定广东一些地区生产的煤和油页岩中所含的铁化合物。     

穆斯堡尔谱学的指纹技术

穆斯堡尔参数对化合物的电子或分子结构及其配位环境十分灵敏,而任何对化合物的电子或分子结构灵敏的谱参数都能提供两种类型的基本信息:1.将谱参数与已知化合物的谱参数进行比较,可了解原子或分子的特性(即所谓指纹技术);2.阐明化学键和结构。     

穆斯堡尔谱在多相催化研究中的应用

近年来穆斯堡尔谱在多相催化中的应用研究已取得迅速的进展。本文围绕催化工作者关心的若干问题:催化剂的制备,金属与担体的相互作用,原子簇,催化活性物种的表征等,着重对近十年来的进展,作一综合性的介绍。     

穆斯堡尔谱研究电镀镍铁合金层

用穆斯堡尔谱研究了电镀镍铁合金层的形成过程,镀液中Al~(3 ),Mn~(2 ),Cr~(3 ),Zn~(2 )及Cu~(2 )等离子的存在对镀层组成、织构等的影响以及不同铬处理后镍铁镀层的织构和耐蚀性;分析了铬、锰等元素在其中所起的作用;并初步探讨了形成层状结构的原因.     

氨合成球形催化剂的穆斯堡尔谱研究

本文用穆斯堡尔谱法对郑州大学开发的球形氨合成催化剂A₆C型和HAC型进行了研究。结果是不同工艺制成的氨合成熔铁催化剂基本相组成接近,但维氏体含量及助剂分布的均匀程度有较大的差异。球形A₆C催化剂较之配方接近的无定形A₆催化剂含有较多的维氏体,且Al⁺³进入晶格较多;A₆C与HAC两种球形催化剂,由于助剂含量不同,维氏体量与助剂分布状况的不同,引起催化剂还原性、活性及耐热性的差别。据此对球形催化剂的铁比(Fe⁺²/Fe⁺³)控制及使用条件提出一些看法。     

穆斯堡尔谱在化学上的应用

穆斯堡尔谱学技术是固体化学的重要研究方法之一。穆斯堡尔参数能提供化学键和结构性质方面十分有价值的信息:化学位移数据反映核外电子排布的情况,可用于氧化态、自旋态和化学键的研究;四极分裂值反映电场梯度及     

钛榴石反常的穆斯堡尔谱

本文描述了一个钛榴石样品穆斯堡尔谱的特征,有七个拟合的双峰,其中三个被认为是反常的吸收,它们可归因于发生在钛榴石中复杂的电子过程.还发现在这种矿物中Fe~(3 )的同质异能移位(IS) 显示明显的温度效应。     

Fe-Y沸石水煤气变换催化剂的穆斯堡尔谱研究

采用Mossbauer谱学方法对Fe-Y沸石催化剂活性组成的价态、中间络合物的形成条件和水煤气变换反应进行了测试,并对Fe~+离子在Y沸石中的可能位置进行了初步理论计算。结果表明:Y沸石中的Fe~(3+)和Fe~(2+)离子均有两种以上不同的铁环境;抽空脱水时,部分Fe~(3+)被还原成Fe~(2+)并出现价态介于Fe~(3+)与Fe~(2+)之间的中间络合物,其可能模型是Fe~(3+)—O—Fe~(2+),桥连的两个铁离子之间电子云分布平均;实际反应条件下,也有类似表征过渡中间络合物的新物类出现;吸附和实际反应谱的分析指出:在有水和OH-基团存在下,CO吸附很容易使Fe~(3+)还原。     

F-T合成沉淀铁催化剂中助剂Si作用的穆斯堡尔谱研究

采用穆斯堡尔谱方法研究了用于F-T合成的Fe-Cu-K-Si沉淀铁催化剂中助剂Si的作用。研究结果表明,Si明显起着分散和稳定铁晶粒的作用,此外,铁与高分散Si之间存在着相互作用,从而导致催化剂在灼烧,氢还原及合成气反应后铁的化学形态的变化。     

担载铕催化剂氢还原的穆斯堡尔谱研究

使用原位穆斯堡尔谱考察了γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２和ＺｒＯ２等几种载体担载的氧化铕催化剂的还原性。非担载Ｅｕ２Ｏ３很难在Ｈ２中原，而Ｅｕ２Ｏ３与γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ和ＴｉＯ２间存在着强相互作用，担载在这些载体上的Ｅｕ２Ｏ３在７７３Ｋ左右Ｈ２中处理可有不同程度的还原，其还原度反映了相互作用的强弱，为：Ｅｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｅｕ／ＴｉＯ２＞Ｅｕ／ＳｉＯ２＞Ｅｕ／ＺｒＯ２、Ｅｕ／ＺｒＯ２不能在     

SYNTHESIS AND NMR SPECTROSCOPIC INVESTIGATION OF PHENYLPHOSPHORYL DERIVATIVES

Abstract

The syntheses of 16 phenyl- (1 and 3) and phenylthiophosphoryl (2) derivatives are described. The ¹³C and ¹⁷O NMR data sensitively reflect electron density changes in the phosphoryl substituents caused by p^π–d^π back-donation from X/Y to P. Taft constants σ₁ and σ_R ⁰ were derived for 16 phosphoryl substituents.     

动力煤的燃烧特性研究

选择了挥发分从２０％至４０％的五种典型动力煤，结合常规分析和热失重技术得到了燃煤的燃烧热失重曲线、燃烧特征温度以及动力学参数。结果表明：不同的燃烧图意味着不同的燃烧特性；燃烧特征温度（Ｔ＿１＋Ｔ＿２）／２与煤的挥发分存在一定的线性关系；五种煤的燃烧反应活化能大小顺序如下：淮北煤＞青龙山煤＞枣庄煤＞淮南煤＞柴里煤；燃烧反应可用相同的动力学模型不同的相应参数表示，ｄｘ／ｄτ＝Ａ·ｅ￣（－Ｅ／ＲＴ）·（１－ｘ）。     

SPECTROSCOPIC INVESTIGATION OF DIHYDRONICOTINAMIDES-I: CONFORMATION, ABSORPTION, AND FLUORESCENCE

Abstract— The 1(N)-(2,6-dichlorobenzyl)-1,4-dihydronicotinamide (I), N-methyl- and N,N-dimethyl-1(N)-(2,6-dichlorobenzyl)-1,4-dihydronicotinamide (II and III), respectively), and 1(N)-(2,6-dichloro-benzyl)-2-aminomethyl-1,4-dihydronicotinic acid lactame (IV) were synthesized as model compounds for natural coenzymes, and systematically studied by 1H NMR, UV/V1S absorption and fluorescence spectroscopy. The absorption at ∼ 340 nm argues for an effective conjugation between dihydropyridine and carboxamide π-system, and rules out any severely twisted conformation. For the natural coenzymes NADH and NMNH, as well as for I and II (with no or only one N-amide substituent), 1H NMR definitively establishes a transoid conformation in solution, with the carbonyl O close to 2-H of the dihydropyridine ring. N,N-dimethyl substitution effectively inverts the carboxamide orientation into the cisoid form. The 1H NMR data (as well as molar extinctions) for the fused-ring derivatives IV and V, with a fixed cisoid and transoid structure, respectively, provide final proof for the conformational assignment.
Absorption maxima are shifted to lower energies with increasing solvent polarity. In solvents which can act as hydrogen bond acceptors to the carboxamide N-H, absorption shows a general blue-shift of ∼ 10 nm. H-bond donor solvents do not affect absorption maxima but enhance molar extinction. Fluorescence maxima show a similar dependence on solvent polarity but no specific hydrogen-bonding effect. Fluorescence quantum yields appear increased tenfold in solvents donating H-bonds to the carboxamide C=O group. These results are interpreted in terms of the vinylogous amide resonance between C=O function and ring-N lone pair being the electronic interaction dominating in the ground state of dihydronicotinamides.     

费-托合成铁-钼/活性炭催化剂还原和碳化的穆斯堡尔谱研究

以原位穆斯堡尔谱研究了活性炭担载的费-托合成铁-钼双金属催化剂的还原和碳化行为。在H_2中不同温度下还原催化剂,其中的Fe~(3+)还原为Fe~(2+),进而还原为Fe~0。但在400—450℃间发生了还原铁物类的再氧化现象,可归因于磷钼酸根Keggin结构的热分解。在500℃H_2中,铁和钼都还原为金属并形成合金,其穆斯堡尔谱为一单峰,同质异能移为-0.16mm/s。再在300℃合成气(2H_2/CO)中碳化,可生成Fe-Mo碳化物(Fe_(1-y)Mo_y)_xC,穆斯堡尔谱为δ～0.17mm/s,△～0.64mm/s的双峰。     

玻碳电极表面氧化物的现场红外反射光谱电化学研究

碳材料是广泛使用的电极材料之一,其表面氧化物的存在与性质对电极性能有很大的影响;有人曾对此进行过不少的研究,但对现场振动光谱电化学的研究报道尚少,文献上只见到有关拉曼光谱的实验结果。本文报道利用现场红外反射光谱电化学方法研究玻碳电极表面氧化物所得到的一些结果。实验方法及条件     

铁铈氧化物程序升温还原过程的研究

运用原位穆斯堡尔谱、XRD测定等方法剖析了铁铈氧化物的程序升温还原过程。结果表明，金属离子间的相互作用使得氧化铁的还原温度升高，还原反应活化能提高，抗还原能力增强。     

SPECTROSCOPIC STUDIES OF CUTANEOUS PHOTOSENSITIZING AGENTS–III. SPIN TRAPPING OF PHOTOLYSIS PRODUCTS FROM SULFANILAMIDE ANALOGS

The photodecomposition of sulfanilamide (4-aminobenzenesulfonamide), sulfacetamide. sulfathiazole. sulfadiazine, carbutamide and tolbutamide has been studied using the spin traps 2-methyl-2-nitrosopropanc and 5,5-dimethyl-l-pyrroline-l-oxide. The following radicals were trapped during the photolysis of sulfanilamide in aqueous solution: H' and HNC₆H₄SO₂NH, (α-fission). SO₂NH₂ and C₆H₄NH₂ (δ fission). H₂NC₆H₄SO₂ and NH₂ (δ-fission). Although the C.,H₄SO₂NH₂ and the SO; radicals were also detected these were not formed directly by homolytic bond fission. Homolytic bond fission was also observed during the irradiation of sulfacetamide (α.δ), sulfadiazine (α). carbutamide (α,δ) and tolbutamide (δ). All of the analogs, with the exception of tolbutamide, generated the SO; radical. Sulfacetamide, sulfadiazine and carbutamide generated the C₆H₄SO_2;NHR radical by some process that did not involve homolytic bond fission. The free radicals generated by these agents may play an important role in their phototoxic and photoallergic effects.