Effect of solvent extraction on the atomic-absorption spectrophotometric determination of traces of copper with zinc dibenzyldithiocarbamate

Summary The utility of various organic solvents, such as acetates and ketones, for the CuDBC chelate extraction and subsequent atomic absorption spectrophotometric determination is studied. Methyl propionate was found to be the most sensitive solvent. Data for the different substances are presented.

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Einfluß der Lösungsmittelextraktion auf die AAS-Bestimmung von Kupferspuren mit Zinkdibenzyldithiocarbamat

Zusammenfassung Die Verwendbarkeit verschiedener Lösungsmittel (Acetate und Ketone) für die Extraktion des CuDBC-Komplexes und anschließende atomabsorptions-spektralphotometrische Bestimmung wurde systematisch untersucht. Werte für die verschiedenen Substanzen werden angegeben. Die größte Empfindlichkeit kann mit Methylpropionat erzielt werden.

We wish to thank President Dr. Yawara Yoshitoshi and Prof. Dr. Nobuo Sakurai of Hamamatsu University School of Medicine, for their hospitality and encouragement.     

Application of the theory of design of experiments in examination and elimination of the matrix effect

Summary A method of experimental optimization of an analytical procedure aimed at elimination of the matrix effect is proposed which is based on the theory of design of experiments. The criterion functions Q are formulated, which are expressed by regression coefficients in the empirical mathematical model approximating the relationship between a quantity R and the concentrations of sample components. R denotes, for example, the measured signal (e.g. absorbance, emission intensity), the concentration of a component being determined read from the calibration graph, or the error of determination. The quantities Q depend, in general, on the conditions of analysis which can be expressed by the factors z ₁..., z _M (e.g., in AAS — observation height, gas flux, concentrations of the auxiliary substances in a sample, etc.). It is assumed that the extreme of a function Q corresponds to the optimum conditions of analysis. In this paper the relationship between a quantity Q and the factors z is approximated by the polynomial model. The regression coefficients in this model are estimated on the basis of the results of an experiment carried out according to the composite rotatable design. The extreme of the model is found mathematically. Various criterion functions Q are discussed. An example concerning determination of Mg and Ca in AlCl₃ reagent by AAS is presented.

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Anwendung der Theorie der Versuchsplanung zur Untersuchung und Eliminierung des MatrixeffektsBestimmung von Mg and Ca in AlCl₃ mit Hilfe der AAS

Zusammenfassung Ein auf der Theorie der Versuchsplanung beruhendes Verfahren zur experimentellen Optimierung einer analytischen Methode mit dem Ziel der Eliminierung des Matrixeffekts wird beschrieben. Die Kriteriumfunktionen Q werden formuliert, die durch Regressionskoeffizienten in einem mathematischen Modell ausgedrückt werden, das der Beziehung zwischen einem Wert R und den Konzentrationen der Bestandteile angenähert ist. Hierbei bedeutet R z. B. das gemessene Signal (Extinktion, Emissionsintensität), den von der Eichkurve abgelesenen Konzentrationswert oder den Fehler der Bestimmung. Der Wert Q hängt im allgemeinen von den Analysenbedingungen ab, die durch die Faktoren z ₁... z _M (bei der AAS zum Beispiel die Beobachtungshöhe, der Gasstrom, die Konzentration von Hilfssubstanzen usw.) ausgedrückt werden können. Es wird angenommen, daß der Extremwert einer Funktion Q den optimalen Analysenbedingungen entspricht. Die Beziehung zwischen Q und den Faktoren z wird durch ein Polynommodell angenähert. Die Regressionskoeffizienten in diesem Modell werden aufgrund von Versuchsergebnissen bestimmt. Der Extremwert des Modells wird mathematisch berechnet. Verschiedene Kriteriumfunktionen Q werden diskutiert. Als Beispiel wird die Bestimmung von Mg und Ca in AlCl₃ mit Hilfe der AAS beschrieben.

     

Experimental examination of the matrix effect in the flame emission spectrometry of K, Na, and Sr

Summary The interferences in the determination of K, Na and Sr by flame emission spectrometry due to different sample components have been studied according to a new methodology of investigation of the matrix effect. This methodology comprises the formulation of mathematical (polynomial) models approximating the relationship between a measured signal (e.g. emission) and the concentration of the sample components. The regression coefficients in these models are estimated on the basis of the results of measurements carried out on appropriate standard samples. Their composition results from such experimental plans as a 2ⁿ factorial, a 3ⁿ factorial and a rotatable composite design. The 3ⁿ factorial one was the basis for the formulation of high-degree polynomial models which appeared adequate in all the cases considered. Some general problems connected with the use of this methodology in flame emission spectrometry (FES) are also discussed.

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Experimentelle Untersuchung des Matrixeffektes bei der Flammenemissions-Spektrometrie von K, Na und Sr

Zusammenfassung Mit Hilfe einer neuen Untersuchungsmethodik wurden die störenden Einflüsse von Begleitsubstanzen auf die flammenphotometrische Bestimmung von K, Na und Sr untersucht. Das Verfahren besteht in der Aufstellung mathematischer (Polynom-) Modelle, die der Beziehung zwischen Meßsignal (z. B. Emission) und Konzentration des betreffenden Bestandteils angenähert sind. Die Regressionskoeffizienten in diesen Modellen wurden aufgrund von Messungen an geeigneten Standardproben berechnet. Deren Zusammensetzung ergab sich aus entsprechenden Versuchsplänen (2ⁿ- und 3ⁿ-faktoriell sowie ein Rotationsplan). Der 3ⁿ-faktorielle Plan diente als Grundlage zur Aufstellung von Polynom-Modellen höheren Grades, die allen untersuchten Fällen genügten. Einige allgemeinere Probleme in Verbindung mit der Anwendung dieser Methodik auf die Flammenphotometrie werden ebenfalls diskutiert.

     

Device for automated spectrophotometric set-point titrations comprising an automatic correction for turbidity and dilution errors and its applications

Summary An automatic set-point titration with subtraction-photometric detection is used to determine Ca in turbid urine samples. The titration is carried out with EGTA at a pH of 8.5. The set-point solution contains the Zn-EGTA complex and zincon. Upon addition of Ca ions, Zn ions are set free, which are back-titrated till the original equilibrium situation is restored. Analyses of l-amounts of urine gave standard deviations of 2–3% rel. The recovery was 100% (150–400 mg/l). A titration took about 2 min making possible 200 analyses per day. The exponential transformation showed to be necessary for the analysis of turbid samples.

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Vorrichtung zur automatisierten spektralphotometrischen Titration bis zum vorgewählten Endpunkt mit automatischer Korrektur für Trübungs- und Verdünnungsfehler sowie ihre AnwendungenIII. Anwendung zur Titration von Calcium in trüben Harnproben

Zusammenfassung Eine automatische Titration mit vorgewähltem Endpunkt und mit subtraktions-photometrischer Detektion wurde zur Bestimmung von Calcium in trüben Harnproben angewendet. Die Titration wird mit ÄGTA bei einem pH-Wert von 8,5 vorgenommen. Die Endpunktslösung enthält Zn-ÄGTA-Komplex und Zinkon. Calciumionen aus der Probe setzen Zn(II) frei. Es wird mit ÄGTA titriert bis zum Anfangsgleichgewicht. Die Standardabweichung bei der Analyse von Proben von einigen l war ungefähr 2–3 % rel. Der gesamte Ca-Gehalt wurde zu 100% erfaßt (Bereich 150–400 mg/l). Die Titrationsdauer beträgt ungefähr 2 min; täglich können 200 Analysen ausgeführt werden. Für trübe Harnproben war eine exponentielle Transformation notwendig.

Part II: Z. Anal. Chem. 276, 181 (1975).     

Device for automated spectrophotometric set-point titrations comprising an automatic correction for turbidity and dilution errors

Summary The optical part of the subtraction dual-wavelength spectrophotometric titration device [1– 3] was simplified by extension of the mechanical and electronical parts. Owing to this, the reliability of the device was improved and the sensitivity to changing parameters was strongly diminished. The two light beams have been replaced by one, filtered intermittently by two light-filters fixed in a rapidly rotating disc. The broader light-beam used was focused on one phototransistor after having passed the cuvette. A good synchronization was needed. The accuracy of the titration was not affected by these alterations.

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Vorrichtung zur automatisierten spektralphotometrischen Titration bis zum vorgewählten Endpunkt mit automatischer Korrektur für Trübungs- und VerdünnungsfehlerIV. Verbesserung der Zuverlässigkeit des Systems durch Vereinfachung des optischen Teils

Zusammenfassung Der optische Teil der früher beschriebenen [1–3] Vorrichtung zur spektrophotometrischen Titration mit zwei unterschiedlich gefärbten Lichtbündeln wurde durch Erweiterung des mechanischen und elektronischen Teils vereinfacht. Hierdurch wurde die Zuverlässigkeit erhöht und die Empfindlichkeit vor ändernden Parametern stark reduziert. Die zwei Lichtbündel wurden von einem weißen Bündel ersetzt. Mit zwei Filtern auf einer schnell drehenden Scheibe werden dann die zwei Signale erhalten. Das Lichtbündel war breiter und wurde nach dem Durchgang durch die Küvette auf einen Phototransistor fokussiert. Eine gute Synchronisation war notwendig. Die Genauigkeit des Titrationsverfahrens wurde von den Änderungen nicht beeinflußt.

Detailed schemes of all electronic parts and drawings of the prints are available from the authors upon request.     

An information theoretical evaluation of the applicability of the ASTM infrared data base for retrieval purposes

Summary The information content of the identification by retrieval with binary coded infrared spectra (ASTM infrared datafile), taking into account the correlations between the speaks and the errors in the coded spectra, amounts to about 21 bits. This amount of information can be obtained when use is made of not more than 93 wavelength intervals, selected from the total number of 140 intervals that are available for retrieval. The information content can be raised to about 29 bits when for the retrieval procedure a window of 0.3 is introduced, thereby requiring only 72 intervals. The influence of the composition of the dataset upon the information content is considerable; for hydrocarbons an amount of information of only 15 bits is obtained with a search using 79 intervals.The probability of the match between the spectrum of the unknown compound and the right reference spectrum being superior to all other possible matches will increase from virtually zero to about 88% when a window of 0.3 is used.

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Eine informationstheoretische Auswertung der Anwendung der ASTM-Sammlung — Infrarotspektren für die Bibliothekssuche

Zusammenfassung Der Informationsgehalt für die Identifizierung durch Vergleich binÄr codierter Infrarotspektren (ASTM-Sammlung Infrarotspektren) betrÄgt unter Berücksichtigung der Ungenauigkeiten und der Korrelation zwischen den Banden etwa 21 Bits. Diese Informationsmenge kann erhalten werden aus dem Vergleich von nur 93 WellenlÄngen-Intervallen, die aus einer Gesamtzahl von 140 verfügbaren selektiert wurden.Der Informationsgehalt für die Bibliothekssuche kann bis zu 29 Bits zunehmen, wenn für die Suche ein Fenster von 0,3 angewendet wird; die Zahl der benötigten Intervalle betrÄgt dann nur 72. Aus verschiedenen Spektrensammlungen erhÄlt man verschiedene Informationsmengen; zum Beispiel betrÄgt der Informationsgehalt für Kohlenwasserstoffe nur 15 Bits unter Benutzung von 79 Intervallen. Die Wahrscheinlichkeit, da\ der Vergleich des Spektrums einer unbekannten Verbindung mit dem richtigen Vergleichsspektrum eine bessere übereinstimmung liefert als der Vergleich mit allen anderen Vergleichsspektren, nimmt von ungefÄhr null bis 88% zu, wenn ein Fenster von 0,3 angewendet wird.

     

Radioimmunoassay for parathyroid hormone (PTH): Characterization of commercially available antigens and antisera

Ohne ZusammenfassungSupported by Deutsche Forschungsgemeinschaft.     

A simple procedure for the chromatographic isolation and determination of prostaglandins from human seminal plasma

Summary A relatively simple procedure for the isolation and determination of the prostaglandins present in human seminal fluid is described. It involves preliminary chromatographic purification of these compounds from the major non-prostaglandin impurities followed by their total elution in one solvent (one-step elution). The prostaglandins thus obtained were almost free from other lipids and were further resolved into prostaglandin-groups and individual prostaglandins by repeated thin-layer chromatography. Data are also presented for prostaglandin contents of fresh semen samples from five individuals and results compared with those from the stored samples.

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Einfaches Verfahren zur chromatographischen Isolierung und Bestimmung von Prostaglandinen aus menschlichem Sperma

Zusammenfassung Das Verfahren umfaßt eine chromatographische Abtrennung der Verbindungen von den hauptsächlichsten Verunreinigungen und die Gesamtelution mit einem Lösungsmittel. Die von anderen Lipiden fast völlig freien Prostaglandine werden durch wiederholte Dünnschicht-Chromatographie in Gruppen und Einzelverbindungen getrennt. Werte werden angegeben über die Prostaglandingehalte von frischem im Vergleich zu gelagertem Sperma.

     

HPLC-RIA: A convenient alternative for the specific estimation of multiple steroid hormones

Conclusion The outlined technique of combining automatic HPLC and RIA has been proved to be a practicable and specific method for the estimation of multiple adrenal steroids from different body fluids. It is equivalently suited for the simultaneous and specific assessment of any other steroid groups.

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HPLC-RIA: Eine praktische Alternative für die spezifische Bestimmung von mehreren Steroidhormonen aus einer Probe

     

Simple screening-test for the detection of peroxidase inhibitors

Ohne Zusammenfassung

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Highly sensitive indirect determination of tin by atomic absorption spectrometry by the mercury cold vapour method

     

Micromethod for the quantitation of chloramphenicol in body fluids by high-pressure liquid chromatography

Summary A simple and reliable micromethod is described for the quantitative determination of Chloramphenicol in serum and cerebrospinal fluid (CSF) using high-pressure liquid chromatography. A precipitation of protein while preparing the sample is the important simplification of this method. The detection limit was 0.5 mg of chloramphenicol/l body fluid; the coefficient of variation within series was calculated to be 3.1%; the recovery rate was 55%.

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Mikroverfahren zur Bestimmung von Chloramphenicol in Körperflüssigkeiten durch HPLC

Zusammenfassung Es wird eine einfache und zuverlässige Mikromethode zur quantitativen Bestimmung von Chloramphenicol in Serum und Liquor mit Hilfe der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie beschrieben. Als entscheidende Vereinfachung liegt diesem Verfahren nur eine Eiweißfällung als Probenvorbereitung zugrunde. Die Nachweisgrenze beträgt 0,5 mg Chloramphenicol/l Körperflüssigkeit, der Variationskoeffizient in der Serie errechnet sich zu 3,1%. Die Wiederauffindungsrate war 55%.

     

Collaborative study of a qualitative TLC-method for detection of antioxidants (BHA, BHT, gallates and NDGA) in food

Summary A method for the qualitative detection of antioxidants butylated hydroxyanisole (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT), the gallates and nordihydroguajaretic acid (NDGA) in bakery products and fat has been tested in a collaborative study. The method is similar to a IUPAC-method, an EEC-proposed method, and an official French method. After extraction, the compounds are detected by TLC. Being a qualitative method the probability of obtaining correct results is a measure of the goodness of the method, and the study examines the influence on the probability of the following 3 factors: type of antioxidant, type of food, and concentration of antioxidant. From the study is was concluded that the method worked quite well for BHA, with a detection limit about 15 mg/kg, whereas it worked badly for BHT, the detection limit being higher than 30 mg/kg. For the gallates and NDGA the detection limit was 30 mg/kg. Maize oil disturbed the readings on the TLC-plate, and cakes give more correct results than oil/fat.

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Gemeinschaftsuntersuchung einer qualitativen DC-Methode zum Nachweis von Antioxidantien (BHA, BHT, Gallate, NDGA) in Lebensmitteln

Zusammenfassung Ein Nachweisverfahren für Antioxidantien (butyliertes Hydroxyanisol BHA, butyliertes Hydroxytoluol BHT, Gallate, Nordihydroguajaretsäure NDGA) in Backwaren und Fett wurde im Rahmen einer Gemeinschaftsuntersuchung getestet. Die Methode ist ähnlich einer IUPAC-Methode, einem EEC-Vorschlag sowie einer amtlichen französischen Methode. Die DC-Trennung erfolgt nach Extraktion. Der Einfluß folgender 3 Faktoren auf die Güte der Ergebnisse wurde geprüft. Art des Antioxidans, Art des Lebensmittels, Konzentration des Antioxidans. Es ergab sich, daß die Methode für BHA gut brauchbar ist (Nachweisgrenze 15 mg/kg), während sie für BHT Nachweisgrenzen von über 30 mg/kg aufweist. Für Gallate und NDGA liegt die Nachweisgrenze bei 30 mg/kg. Maisöl stört die Ablesungen auf der DC-Platte. Bei Backwaren werden bessere Ergebnisse erhalten als bei Ölen und Fetten.