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铁系元素冠醚配合物的研究 Ⅹ.CoCl_2·Co(NO_3)_2与冠醚固态配合物的合成与性质 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了COCl_2·6H_2O与二苯并-24-冠-8(L_c)。二苯并-30-冠_10(LD),4'-碘苯并-15-冠-5(L_E)和4'-溴苯并-15-冠-5(L_F);Co(NO_3)_2·6H_2O与苯并-15-冠-5(L_A)、L_E和L_F之间的反应,合成了7个尚未见报道的配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外、紫外、差热-热重、X-射线粉末衍射等确定了它们的组成,比较分析了配体和配合物的有关性质。 相似文献
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酰胺型双冠醚的振动光谱分析 总被引:4,自引:1,他引:3
对邻苯-二(氧乙酰胺-4'-本并-15-冠-5)、间苯-二(氧乙酰胺-4'-苯并-15-冠-5)、对苯-二(氧乙酰胶-4'-苯并-15-冠-5)三种酰胺型双冠醚和苯并15-冠-5的喇曼光谱及红外光谱进行了测定和归属分析,并与15-冠-5的喇曼及红外光谱进行了比较研究. 相似文献
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冠醚化单和双Schiff碱的合成及其钴(II)配合物的氧加合性能 总被引:13,自引:0,他引:13
由苯并-15-冠-5经硝化、还原和缩合反应,制备了4'-(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-15-冠-5(L^1H)和4',5'-双(2-羟基苯亚甲基亚氨基)苯并-15-冠-5(L^4H~2)以及它们的取代衍生物L^2H和L^5H~2。在不同温度和不同轴配体存在下,测定了它们的钴(II)配合物的氧合常数和ΔHⅲ,ΔSⅲ,并与未冠醚化的类似物CoL~2^3和CoL^6比较,讨论了配体结构和轴配体碱性对配合物的氧分子加合性能的影响。 相似文献
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本文合成了四个4′-苯多烯酰基苯并15-冠-5和一个4′-苯酰基苯并15-冠一5等五个三岔共轭化合物。测定了它们的电子吸收光谱,红外光谱。并用同系因子(1/2)~(2/N)考查了这类三岔共轭体系的同系递变关系。用相似三角形法计算的较短分岔基团苯并15-冠-5的代基当量值△N_5为0.854。这表明苯并15-冠-5不权起代基作用而且它与羰基之间还有一定的共轭作用,约相当于一个双键。此外,还合成了四个3′,4′-二甲氧基苯多烯酮类化合物,将它们的电子光谱与冠醚查耳酮类化合物的进行了比较。 相似文献
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本文对三个Lennard-Jonese二元混合物进行了逐级取样模拟, 获得各体系的超额Helmholtz自由能, 超额内能及超额压力等性质, 所得结果与Nakanishi通过伞形取样法的结果一致, 表明本文方法能够有效地对混合物各类超额性质进行研究。 相似文献
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在278.15~318.15K和一定离子强度范围内,测定了无液接电池Pt,(1-x)H~2+xCO~2│NaHCO~3(m~1),NaCl(M~2),.CO~2(m~3),葡萄糖(m~4)│AgCl-Ag的电动势,利用改进的Harned外推法和我们提出的多项式拟合法确定了二氧化碳在15%葡萄糖水溶液中的一级酸常数K 两种方法所得PK 值在实验误差范围内一致.PK 随温度变化符合经验方程PK =A~1+A~2/T+A~3T,并计算了二氧化碳在葡萄糖水溶液中解离过程的各热力学量. 相似文献
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本文用LKB-2277BioActivityMonitor以5℃的间隔测量了20-45℃温度区间乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸在水溶液中的电离焓。通过每一温度下测量五个不同浓度酸的热效应并外推至酸浓度无限稀,得到了电离焓ΔH~i^ⅲ。实验结果表明,在实验温度范围内,ΔH~i^ⅲ为:乙酸>氯乙酸>溴乙酸>碘乙酸;上述各个酸的ΔH~i^ⅲ跟温度呈线性变化的关系。本文用溶液中溶质与溶剂的相互作用及"内部-环境"模型较圆满地解释了取代基和温度对乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸的电离焓和电离熵的影响。 相似文献
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本文把Levine的态-态热力学函数由振动-振动态推广到振转-振转态, 对A+BC(v, j)→AB(v', j')+C双分子交换反应给出了Gibbs自由能△G^o(v, j→v',j', T)和化学平均常数K(v, j→v', j', T)在谐振子-截锥转子模型下的详细计算公式, 对H+O2(v, j)→HO(v', j')+O作了数值计算, 结果与由实验归纳出的定性规律相符合。利用本文给出的公式不仅可以对化学反应过程描述得更加细致和深刻, 而且可以方便地讨论分子的振动-转动态耦合对化学反应性的影响。 相似文献
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论物质的分子结构与临界温度 总被引:17,自引:0,他引:17
分析了Thodos等的理论方法及公式的不足后,利用分子物理学和光谱学的理论与实验研究成果,根据及Dieterici方程,解出T_c∝1/f(K);根据Kirchhoff定律d(△H)/dT=△C_p,导出.经用120种不同结构类型的无机化合物验算,平均误差0.68%;当以405种有机化合物验证时,平均误差0.450%,优于文献中各式. 相似文献
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双冠醚配位作用的热力学性质V. 双(苯并-15-冠-5)与稀土(III)硝酸盐在无水乙腈溶液中分子内夹心配位作用 总被引:1,自引:1,他引:0
本文用分光光度滴定法测定了双(苯并-15-冠-5)(1)与轻稀土(III)硝酸盐在无水乙腈溶液中, 20.0-35.0℃时分子内夹心配位作用的稳定常数, 进而计算了配位焓和配位熵, 并与母体苯并15-冠-5(2)的实验结果作了比较。化学计量法表明, 所有稀土硝酸盐均与双(苯并-15-冠-5)形成了1 : 1的配合物。从热力学的观点, 讨论了双冠醚分子结构、尺寸效应和空间构型等配位稳定性的影响。研究结果发现, 双冠醚(1)对于Eu^3^+具有较强的配位能力和配位选择性, Nd^3^+次之。配合物的稳定性主要来自于熵的贡献。 相似文献