激光诱导荧光光谱分析法研究Ⅵ——Eu-DBM-TOPO-Tween-60体系的发光机理和分析应用

本文以Nd;YAG激光器的三倍频输出为激发光源,硅增强靶型光学多道分析仪为检测器,研究了铕-二苯甲酰甲烷-氧化三正辛基膦(Eu-DBM-TOPO)体系的激光诱导发光特性、发光机理和影响荧光发射强度的因素。提出了该体系荧光发射过程的两步能量传递机制,拟定出用DBM-TOPO-Tween-60体系测定痕量铕的激光诱导荧光光谱分析方法。采用标准加入法测定了高纯稀土氧化物和合成水样中的痕量铕,结果令人满意。     

稀土配合物的时间分辨光谱分析法研究(Ⅰ)TFA-TOPO-农乳-100体系用于测定铕和钐

本文采用自己组装的时间分辨荧光光谱测定装置,研究了铕(钐)-三氟乙酰丙酮-三正辛基膦化氧(Eu(Sm)-TFA-TOPO)在非离子表面活性剂农乳-100存在下的光谱特性、荧光衰减动力学特性和发光机理。提出了能量传递机制和第二配体TOPO在荧光发射过程中的作用,制定出TFA-TOPO-农乳-100体系测定痕量铕和钐的时间分辨荧光光谱分析方法,用于测定高纯氧化钇中的痕量铕和钐,结果令人满意。     

一种测定痕量铜(Ⅱ)的荧光新体系

茚三酮和过氧化氢反应能产生微弱的荧光,微量铜（Ⅱ）的存在能大大增敏其荧光强度。基于此现象,建立了测定痕量铜（Ⅱ）的催化动力学新方法。该方法具有极高的灵敏度,检出限达7．4×10－12g／mL,线性范围为10－11~10-6g／mL,且选择性好,已成功地应用于人发和中药中痕量铜（Ⅱ）的测定。     

钙黄绿素-铜(Ⅱ)荧光体系测定痕量硫离子

在pH 8.0的KH2PO4-NaOH缓冲液中,Cu(Ⅱ)与钙黄绿素配位引起荧光猝灭。由于硫离子与Cu(Ⅱ)的亲和力很强,可从钙黄绿素-Cu(Ⅱ)的络合物中夺取Cu(Ⅱ)而使钙黄绿素游离出来,从而使体系的荧光得以恢复,并且荧光恢复的程度与加入硫离子的量在一定范围内呈线性。据此建立了一种测定硫离子的新方法,该方法的线性范...     

罗丹明B-Mo(V)-SCN~--PVA体系荧光熄灭法测痕量钼

在聚乙烯醇存在下,用罗丹明B-Mo(V)-SCN~-荧光熄灭法测Mo,能消除过量的SCN-对罗丹明B的熄灭作用。加入聚乙烯醇后体系的荧光熄灭倍数比未加入时大14倍。此法灵敏度高、稳定性好、操作简便,检测下限0.12ng/ml Mo.可用于测水和头发中的钼。     

毛细管电泳激光诱导荧光用于DNA定量的研究

通常用于DNA定量的主要方法有聚合物酶链反应(PCR)、紫外光谱法和荧光光谱法等.PCR测定DNA的灵敏度较高,但操作繁琐费时,而且对序列依赖性较强[1].紫外吸收光谱法可直接用于DNA的测定,但它的灵敏度较低且较容易受到DNA样品中的单链核苷酸和其它杂质的干扰.荧光光谱法不但有较高的灵敏度,而且对DNA的选择性也较好.目前已建立了许多荧光测定DNA的方法,这些测定方法一般都是基于DNA对荧光探针的荧光增强的原理而实现的.通常采用荧光光谱仪、荧光测读分析仪、流式细胞仪等测定荧光标记的DNA的荧光信号,但这些仪器均存在样品消耗量较大、仪器价格昂贵、分析时间较长、不易自动化等缺陷.毛细管电泳仪已经成为许多分析实验室中常用的DNA分离检测工具,将其应用于DNA的定量检测有望克服上述仪器的一些缺陷.Landers等以YO-PRO-1和PicoGreen为DNA标记试剂, 在毛细管电泳仪上对DNA含量进行了较好的分析[2].     

时间分辨激光荧光光度法测定超痕量的铕和钐

在Trition-X100的水溶液中,噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和三辛基氧膦(TOPO)存在下,用时间分辫激光荧光光度法,研究了痕量铕和钐的测定条件。试验还测定了氧化钆中的铕和钐,铕和钐的测定限量分别为6ppt和30ppt,检测下限分别为0.27ppt和10ppt。试验还测得了铕(或钐)与TTA、TOPO三元络合物的组成。     

CdTe/CdS量子点荧光探针测定环境废水中的痕量银(Ⅰ)

制备了巯基乙酸(TGA)修饰的CdTe/CdS量子点(QDs),并基于pH值为5.80的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,Ag(Ⅰ)与CdTe/CdS QDs的荧光猝灭作用,建立了以CdTe/CdS QDs为荧光探针测定样品中痕量Ag(Ⅰ)含量的新方法。室温下,Ag(Ⅰ)的质量浓度在3.0~700μg/L范围内与CdTe/CdS QDs荧光猝灭强度呈线性关系,相关系数为0.9988,方法的检出限为1.0μg/L。方法应用于环境废水中痕量Ag(Ⅰ)含量检测,并做回收试验,测得回收率为95.2%~103.0%。     

吸附溶出伏安法研究(Ⅰ)——铜(Ⅱ)存在下痕量半胱氨酸的测定

吸附溶出伏安法是近年发展起来的一种新的电分析方法。Kalvoda等对其机理及应用作了报导,孙长林等研究了铜(Ⅱ)存在下痕量半胱氨酸(RSH)的阴极溶出行为,认为所得溶出峰为吸附溶出峰。本文对其机理作了进一步探讨,证实了其电积过程为吸附过程。并用拟定的方法,无需前处理,测定了人血清中ppm级的RSH,结果满意。     

多目标单纯形法在茜素红催化荧光测定痕量钒(V)中的应用

本文建立了茜素红催化荧光测定痕量钒(V)的新方法.在λ_(ex)/λ_(em)=381/445(nm),由多目标罚函数单纯形法获得最佳实验条件为:1%茜素红6mL,1mol/L盐酸2.1mL,饱和KIO_4,1.8mL,反应温度85℃,反应时间15.30min,钒的检测下限为7×10~(-10)g/mL,反应对试剂及金属离子均为一级反应.方法用于水样和铬钒钢中钒的测定,结果满意.     

激光热透镜光谱分析法同时测定铜、钴和镍研究

基于2-(5-NO2-吡啶-2-偶氮)-1-羟基-8-氨基萘-3，6-二磺酸与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)反应酸度的差异及热透镜信号强度的加和性，建立了激光热透镜光谱法同时测定铜、钴和镍的新方法。测定铜、钴和镍的线性范围依次为0～200ng/mL、0～200ng/mL和0～100ng/mL，检出限依次为2ng/mL，2．5ng/mL和1ng/mL。方法已用于合成样品及人发样中铜、钴和镍的同时测定。     

罗丹明 B-Cd(Ⅱ)-Ⅰ~-PVA-124体系荧光熄灭法测定粮食中的痕量镉

鉴于PVA-124对离子缔合物的特殊作用;已有人将本体系用于水相分光光度法的测定。本文研究了CdI_4~(2-)与RhB形成三元离子缔合物,在PVA-124存在下使RhB的荧光强度减小,据此建立了镉的荧光熄灭测定方法。实验部分仪器:751G型分光光度计(上海分析仪器厂),YF-1型荧光分光光度计(厦门大学精密仪器厂)。     

AR-Ag(Ⅰ)体系的共振散射光谱法测定痕量银

在pH=4.4的NaAc-HAc缓冲介质和2.0×10-3mol/L十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液中,Ag(Ⅰ)与茜素红(AR)可形成较稳定的离子缔合物微粒,其在324、360和500nm处分别产生3个较强的共振散射峰.在最佳实验条件下,浓度在0.022～2.160μg/mL之间的Ag(Ⅰ)与共振散射强度△I324nm呈较好的线性关系,检测限为0.139 ng/mL.据此,建立了一种测定痕量银的共振散射新方法,并将该方法用于废胶片中痕量银的测定.     

催化动力学的新体系测定痕量钒(Ⅴ)

在硫酸介质中,以抗坏血酸作活化剂,痕量钒(Ⅴ)能灵敏地催化溴酸钾氧化偶氮胂Ⅰ褪色的指示反应。研究了该反应的最佳实验条件和动力学参数,建立了一种测定痕量钒(Ⅴ)的新方法,该方法的线性范围为0～4.0μg L钒(Ⅴ),方法检出限为2.8×10-12g mL,本方法已用于生物样品中痕量钒(Ⅴ)的测定。     

激光诱导荧光光谱分析法研究：Ⅴ.Dy—TFA—TOPO—Tween—20的荧光特性及应用

激光诱导荧光光谱在确定与证实光谱的归属和能量传递研究以及提高检测灵敏度方面,具有很大的潜力。前人有关稀土配合物的激光诱导荧光分析虽能提高测定灵敏度,但很少涉及发光机理和能量传递方面的研究。     

碲(Ⅳ)-碘化钾-罗丹明B体系荧光猝灭反应测定痕量碲

在高浓度碘化钾溶液中，碲（Ⅳ）与Ｉ－形成［ＴｅＩ８］４－配阴离子，［ＴｅＩ８］４－再与罗丹明Ｂ 形成离子缔合络合物［ＲｈＢ］４［ＴｅＩ８］，使罗丹明Ｂ溶液的荧光明显猝灭。反应适宜介质为０．６０ ～１．００ ｍｏｌ／Ｌ的磷酸溶液；线性范围为 ０～１６μｇ／Ｌ碲；反应有高灵敏度，对于碲的检测限为 ０·９１ μｇ／Ｌ，方法也有较好选择性，可用于某些样品中碲的测定。     

动力学分析法研究 Ⅱ.过硫酸钾-银(Ⅰ)-溴酚蓝体系催化光度法测定痕量银

利用银离子对过硫酸钾与还原性指示剂之间氧化还原反应的催化作用来测定痕量银的催化光度法已有不少报道。曾被研究的指示剂有对氨基苯磺酸,溴邻苯三酚红,二甲酚橙,酸性靛蓝,邻苯二酚紫,直接绿等。但还未见用溴酚蓝作指示剂的报道。前文报道了利用锰(Ⅱ)催化高碘酸钾氧化溴酚蓝的反应测定锰。本文报道利用银催化过硫酸钾氧化溴酚蓝的反应测定痕量银的方法。