苯骈咪唑-N-Mannich碱与苯乙酮的交换反应

Mannich反应是在有机合成中广泛采用的反应,是甲醛与胺及含有活性氢的分子(如甲基酮等)发生缩合反应,是制备β-胺基酮类的方便方法.但一般认为芳香胺不能参加这个反应,因此,可先制成脂肪胺的Mannich碱,然后用芳香胺交换来制备β-芳胺基酮^[1-5].     

芳香胺参加的Mannich反应(Ⅱ)——用芳胺盐酸盐合成β-芳胺基酮

室温时芳香胺盐酸盐与甲醛、烷基芳基酮在HCl(气)-C₂H₅OH溶液中可以直接发生Mannich反应,生成β-芳胺基芳酮。这是继文献[1]之后,通过Mannich反应直接合成β-芳胺基芳酮的一个新方法。产率与文献[1]相近或略高。脂肪酮如丙酮、丁酮、甲基异丙基甲酮、甲基异丁基甲酮;环酮如环己酮、环庚酮,同样能发生上述反应。用HNMR谱测定了不对称酮与芳胺及甲醛进行Mannich反应所得到的β-芳胺基脂酮的结构。这一事实说明在室温及酸性条件下,可以用芳胺一步直接合成β-芳胺基酮,其反应机理仍符合一般公认的Mannich反应机理。     

光诱导反应机理研究 ⅩⅦ.ESR波谱法研究多氯甲烷对降冰片二烯的光敏化加成反应机理

在以前的研究工作中^[1]我们已经证明芳胺可以有效地光敏化多氯甲烷对双环[2,2,1]-2,5-庚二烯的加成反应。该反应具有百分之百的区域选择性,在我们所选择的实验体系中只得到了3.5-加成物,而没有2.3-加成物。这一结果不同于典型的热诱导自由基加成反应^[2]。     

芳香胺盐酸盐/硼烷体系催化的氢胺化/还原反应研究

近年来有关受限路易斯酸碱对（FLPs）化学的研究受到了国内外的广泛关注,但有关芳香胺类FLPs的应用研究却极少涉及.本工作以硅烷作为还原剂,路易斯酸三（五氟苯基）硼（BCF）作为催化剂,用芳香胺盐酸盐代替苯胺,可一步反应实现炔烃与苯胺的催化氢胺化还原反应.研究发现,取代基较多的三乙基硅烷在反应中表现出较高的反应活性,吸电子取代基取代的端基芳炔的转化率也较给电子取代基取代的端基芳炔的转化率高.对催化反应的机理研究表明,胺盐与B（C₆F₅）₃及硅烷反应所生成的硼氢化芳胺盐活性中间体"[Ar₂NH₂]⁺[H-B（C₆F₅）₃]^-"的产生和分解速度决定着中间产物亚胺的生成和还原.     

β羟肟萃取钯(Ⅱ)取代反应中的动力学催化作用

β羟肟、硫醚等在盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的配位取代反应具有较高的选择性,有实用意义^[1-5]。Cleare等^[1]曾提出加入胺类化合物以加快β羟肟萃钯的速度。本文在研究β羟肟萃钯(Ⅱ)机理^[2,3]的基础上考察了加入伯胺后2-羟基-4-(1-甲基庚氧基)二苯甲酮肟(HL)萃取钯(Ⅱ)的热力学和动力学行为以及界面特性,试图阐明伯胺对该取代反应的加速机理。试验所用伯胺N1923(Am)为混合支链伯胺,上海有机所实验厂生产。水相中伯胺含量用溴酚兰分光光度法测定^[6],其它实验方法参见[3]。     

小分子玉米肽Leu-Asp-Tyr-Glu保护线粒体抗氧化损伤的研究

线粒体是细胞内氧代谢的主要场所,其膜上富含不饱和脂肪酸,使得线粒体成为自由基进攻的主要靶部位^[1].自由基作用于线粒体膜发生脂质过氧化损伤反应,引起膜的结构与功能改变,使得膜上一系列重要的酶空间排列紊乱,活性降低,膜的通透性改变,诱发多种疾病^[2].目前,抗氧化肽类作为一种非酶类自由基清除剂的研究正在兴起^[3].来源于玉米醇溶蛋白酶降解物中的低分子量肽具有许多重要的生理功能,如促进乙醇代谢、抗疲劳作用以及降血脂等功效^[4].而这些功能的实现主要依赖于其抗氧化活性^[5].最近,我们从玉米蛋白酶解物中获得了一种新的小分子抗氧化肽Leu-Asp-Tyr-Glu(LD YE,LD YE经文献检索为一种新的寡肽)^[6].     

三烯胺催化2,5-二烯酮的远端不对称Mannich反应

利用三烯胺机制活化环状2,5-二烯酮,对远端的不对称Mannich反应进行研究。用手性伯胺催化环状2,5-二烯酮原位生成三烯胺中间体,与苯甲醛和苯胺经三组分一锅法反应获得了7个新型的远端不对称Mannich加成产物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。在最佳反应条件下,收率达87%,对映选择性达78%。     

磺酰脲的类Mannich反应研究

研究了对甲苯磺酰脲与取代苯甲醛及亚磷酸二酯的类Mannich反应,用竞争反应的方法对不同胺组分发生类Mannich反应的活性进行了比较.合成了一系列α-对甲苯磺酰脲基磷酸二酯的化合物.产物的结构得到¹HNMR和元素分析的证明.初步生物活性测定结果表明其中某些化合物具有很好的抗烟草花叶病毒活性。     

对-甲苯乙酮与芳香醛和芳香胺的Mannich反应

Mannich反应是合成新化合物的重要方法 [1] ,其对应的产物 Mannich碱常常具有广泛的生物活性 [2 ] .文献报道 ,对 -甲苯乙酮的 Mannich碱具有抑癌 [3]和麻醉拮抗 [4 ]等生物活性 ,但是文献中对 -甲苯乙酮 Mannich碱的合成却是从胺交换法 [5] 、酮交换法 [6] 、查耳酮与胺的 Michael加成[7] 、Schiff碱与酮的缩合 [8～ 14 ] 、β-内酰胺与有机锂的亲核裂解 [15] 等间接方法得到的 .即使是从直接法合成 ,一般也是甲醛参与的 Mannich反应 .虽然芳香醛和芳香胺同时参与的 Mannich反应已有报道 [16] ,但对 -甲苯乙酮与芳香醛和芳香胺直接进行…     

溴代三苯二噁嗪荧光化合物的合成及应用

三苯二噁嗪类化合物具有良好的色泽,耐晒度高,着色力强,作为染料开发利用较多^[1,2]. 在颜料行业尤其对荧光颜料和染料的研究更少有报道.“永固紫RL”在国内已使用了几十年,是我国该结构唯一商品化的有机颜料,也是目前国内塑料着色剂中最好的一种紫色颜料.本文以芳胺和四溴苯醌为原料经缩合和氧化闭环^[3]两步反应合成了5个未见报道的化合物,测试了吸收和荧光光谱,对其中化合物4作为荧光染料和颜料的性能进行了研究.