Highly sensitive spectrophotometric determination of micro amounts of iron with chromai blue G and cetyltrimethylammonium chloride

Summary A ternary complex between iron(III), Chromal Blue G (C. I. 43835) and cetyltrimethylammonium chloride is proposed for the determination of iron (III). The stoichiometric ratio of iron (III) to Chromai Blue G is 13. Beer's law is obeyed from 0.04 to 0.4 ppm of iron; the molar absorptivity is 1.43×10⁵ l·mole^–1·cm^–1. The proposed method has been applied to the determination of iron in a magnesium alloy.

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Hochempfindliche spektrophotometrische Bestimmung von Mikromengen Eisen mit Chromctlblau G und Cetyltrimethylammoniumcblorid

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Eisen(III) wird ein ternärer Komplex aus Eisen(III), Chromai Blue G (Farbindex 43835) und Cetyltrimethylammoniumchlorid vorgeschlagen. Das stöchiometrische Verhältnis Eisen(III): Chromal Blue G ist 13. Das Beersche Gesetz gilt von 0,04 bis 0,4 ppm Fe; der Extinktionskoeffizient ist 1,43×10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Die vorgeschlagene Methode dient für die Bestimmung von Eisen in Magnesiumlegierungen.

     

Photo-Oxidation of phenosafranine and neutral red in the presence of iron(III): Determination of trace amounts of iron and phosphate

Summary Phenosafranine (Ph) and Neutral Red (NR) in the presence of iron(III) are decolorized by illumination with light of wavelength shorter than 360 nm. The decolorization mechanism involves ·OH radicals, formed during the photo-excitation of hydrolysed iron(III) species. In the presence of oxygen, iron(III) acts as a catalyst in the photochemical process. The photo-oxidation of Ph and NR is followed by measuring the decrease in absorbance of the dyes, and linear calibration graphs in the range 1–11 ppm of iron are obtained. The decrease in the fluorescence of phenosafranine has also been used to measure the photo-oxidation of this dye, and is linearly related to iron concentration in the range 0.1–1.1 ppm. Phosphate strongly inhibits the iron(III)-catalysed photodecolorization and this can be made the basis of a method for its determination (concentration limit 1×10^–5 M).

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Photooxydation von Phenosafranin und Neutralrot in Gegenwart von Eisen(III): Bestimmung von Spuren Eisen und Phosphat

Zusammenfassung Phenosafranin (Ph) und Neutralrot (NR) werden in Gegenwart von Fe(III) durch Belichtung unter 360 nm entfärbt. Der Mechanismus dieses Vorgangs erfordert die Gegenwart von OH-Radikalen, die sich bei Belichtung von hydrolysierten Fe(III)-Verbindungen bilden. In Gegenwart von Sauerstoff wirkt Fe(III) als Katalysator der photochemischen Reaktion. Die Photooxydation von Ph und NR läßt sich durch Abnahme der Absorbanz der beiden Farbstoffe verfolgen. Dabei ergeben sich lineare Eichkurven für 1–11 ppm Fe. Die Abnahme der Fluoreszenz von Ph dient ebenfalls zur Messung der Photooxydation dieses Farbstoffes und verläuft für 0,1–1,1 ppm Fe linear. Phosphat hindert die Fe(III)-katalysierte Photoentfärbung, was als Grundlage für die Phosphatbestimmung bis zu 1×10^–5 M dienen kann.

     

Complexing properties of thiazolylazophenols and spectrophotometric determination of iron(II) with 2-(2-benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol

Summary Thiazolylazophenols containing a methyl or a phenyl group in the thiazole ring were synthesized and their potential for the spectrophotometric determination of iron were studied. These dyes react with iron(II) to form brownish complexes, which show a characteristic absorption in near-infrared region. Among them, 2-(2-benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol is most suitable and the iron(II) complex has the absorption maximum at 815 nm in chloroform. The optimum pH for iron extraction lies between 5.5–9.5 and Beer's law holds up to 6 ppm of iron, with a molar absorptivity of 1.47×10⁴ 1 mol^–1 cm^–1. The composition and the extraction constant of the complex was found to be FeBTAMP=12 and log K_ex=–0.76±0.12, respectively. Many kinds of ions can be tolerated even in the presence of large amounts. The method has been applied to the determination of iron in mixtures containing 3d type metal ions, natural waters and native sulfurs with satisfactory results.

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Komplexbildende Eigenschaften von Thiazolylazophenol und spektro-photometrische Bestimmung von Eisen(II) mit 2-(2-Benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol

Zusammenfassung Thiazolylazophenol mit einer Methyl- bzw. Phenylgruppe am Thiazolring wurde synthetisiert und seine Eignung für die spektrophotometrische Bestimmung von Eisen(II) studiert. Diese Farbstoffe bilden mit Fe(II) bräunliche Komplexe, die charakteristische Absorption im nahen IR zeigen. Unter ihnen ist 2-(2-Benzothiazolylazo)-4-methoxyphenol am besten geeignet. Der Fe(II)-Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 815 nm in Chloroform. Das optimale pH für die Eisenextraktion liegt zwischen 5,5 und 9,5; das Beersche Gesetz ist bis zu 6 ppm Fe erfüllt, der molare Extinktionskoeffizient beträgt 1,47×10⁴ l·mol^–1·cm^–1. Fe(II)BTMP=12. Die Extraktionskonstante ist log K_ex=–0,76±0,12. Zahlreiche Ionen stören auch in größerer Menge nicht. Die Methode wurde zur Eisenbestimmung in Gemischen mit 3d-Typ-Metallen, in natürlichen Wässern und in inländischem Schwefel angewandt.

     

Rapid spectrophotometric determination of chlorate with dimedone bisthiosemicarbazone monohydrochloride

Summary Dimedone bisthiosemicarbazone monohydrochloride has been examined to evaluate its usefulness as a reagent for rapid and sensitive Spectrophotometric determination of chlorate (0.5–5.0 ppm) by oxidation of the reagent in 70% perchloric acid medium and measurement of the yellow product. The molar absorptivity at 417 nm is 1.86×10⁴ l·mole^–1·cm^–1. The relative standard deviation is 1.6% for 2.5 ppm of chlorate.

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Spektropbotometrische Bestimmung von Chlorat mit Dimedonbisthiosemicarbazon-monocblorhydrat (I)

Zusammenfassung Die Verwendbarkeit von I als Reagens für die rasche und empfindliche spektrophotometrische Bestimmung von 0,5–5,0 ppm Chlorat durch Oxydation von I in 70%iger Perchlorsäure und Messung des gelben Reaktionsproduktes wurde untersucht. Die molare Absorptivität bei 417 nm beträgt 1,86×10⁴ l·mol^–1·cm^–1. Die relative Standardabweichung beträgt 1,6% für 2,5 ppm Chlorat.

     

Bestimmung von Eisenspuren in Gegenwart von Kobalt und Nickel

Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Eisen(II) in Gegenwart von verhaltnismäig viel Kobalt und Nickel wurde beschrieben. In Anwesenheit von Ascorbinsäure und Natriumacetat bildet sich mit Isonitrosoacetylaceton ein Komplex, der bei 603 nm ein Absortpionsmaximum hat. Das Gesetz von Lambert-Beer wird zwischen 0,56 und 7,82g Eisen(II)/ml befolgt. Die Molarextinktion beträgt 9,33·10³ l·mol^–1cm^–1. Störende lonen werden angegeben.

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Determination of traces of iron in the presence of cobalt and nickel

Summary A method for spectrophotometric determination of iron (II) in the presence of cobalt and nickel is described. Iron forms with iso-nitroso-acetylacetone a complex in the presence of ascorbic acid and sodium acetate with a maximum of absorbance at 603 nm. The Lambert-Beer law is followed from 0.56 to 7.82g iron(II) per ml. The molar extinction amounts to 9.33·10³l·mol^–1·cm^–1. Interfering ions are related.

     

Spectrophotometric determination of iron(II) by extraction of its ion associated complex with 3-(4-phenyl-2-pyridyl)-5,6-diphenyl-1,2,4-triazine and tetraphenylborate into molten naphthalene

Summary A new spectrophotometric method for the determination of iron (II) after extraction of its 3-(4-phenyl-2-pyridyl)-5,6-diphenyl-1,2,4-triazine complex with tetraphenylborate anion into molten naphthalene has been developed. The optimum pH range for the extraction is 6.0–7.0. The solid naphthalene containing the iron(II) associated complex is separated by filtration and dissolved in DMF. Beer's law is obeyed in the concentration range 1.0–16µg of iron(II) in 10 ml of DMF solution. The molar absorptivity and sensitivity are 2.85×10⁴ 1 mol^–1 cm^–1 and 0.00194g cm^–2, respectively. The interference of various ions has been studied. Conditions have been satisfactorily applied for the determination of iron in standard reference materials and practical samples and results compared with other standard colorimetric procedures.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Eisen(II) nach Extraktion seines Ionen-Assoziations-Komplexes mit 3-(4-Phenyl-2-pyridyl)-5,6-Diphenyl-1,2, 4-Trazin (PPDP) und Tetraphenylborat mit geschmolzenem Naphthalin

Zusammenfassung Eine neue spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Fe(II) nach Extraktion des mit PPDT und Tetraphenylborat gebildeten Komplexes mit geschmolzenem Naphthalin wurde ausgearbeitet. Das optimale pH für die Extraktion liegt zwischen 6,0 und 7,0. Das feste Naphthalin mit dem Fe(II)-Assoziat-Komplex wird durch Filtration abgetrennt und in DMF gelöst. Das Beer'sche Gesetz wird zwischen 1,0 und 16g Fe(II) in 10 ml DMF-Lösung erfüllt. Die molare Absorptivität beträgt 2,85×10⁴l·mol^–1·cm^–1; die Empfindlichkeit beträgt 0,00194g·cm^–2. Die störende Wirkung verschiedener Ionen wurde untersucht. Das Verfahren eignet sich für die Untersuchung von Standard-Referenzproben. Es wurde mit anderen Standard-Methoden verglichen.

     

The chelation ofo-nitrosopyrimidinols. I

Summary A spectrophotometric study has been made on the iron-2,6-diamino-5-nitroso-4-pyrimidinol reaction. The study shows that the reaction ratio is 4 to 1 reagent to iron(II). The blue complex has an absorption maximum at 653 nm and a molar absorptivity of 2.0·10⁴ l.mole^–1.cm^–1.

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Zusammenfassung Die Reaktion von Eisen(II) mit 2,6-Diamino-5-nitroso-4-pyrimidinol wurde spektrophotometrisch untersucht. Die Komplexbildung findet im Molverhältnis Reagens: Eisen=41 statt. Der blaue Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 653 nm und eine molare Extinktion von 2,0·10⁴ l.Mol^–1.cm^–1.

     

A new reagent for the spectrophotometric determination of magnesium (II): Khimduchlorophosphonazo-I

Summary The colour reaction of magnesium(II) with Khimduchlorophosphonazo-I (KCPA-I) has been studied spectrophotometrically with a view to develop a procedure for the determination of exchangeable magnesium in acidic soils.The optimum acidities are pH 8.78–9.90. The absorption maximum and molar absorptivity of the coloured complex are 580 nm and 1.85 · 10⁴ l · mol^–1 · cm^–1, respectively. The colour intensity is stable for 4 h and is found to obey Beer's law within the concentration range of 0–20 g per 25 ml. The method is simple and reliable (standard deviation 0.8–1.2%). It has been applied to the determination of exchangeable magnesium.

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Neues Reagens für die spektralphotometrische Bestimmung von Magnesium (II): Khimduchlorophosphonazo-I

Zusammenfassung Die Farbreaktion von Magnesium mit Khimduchlorophosphonazo-I wurde im Hinblick auf die Entwicklung eines entsprechenden Analysenverfahrens untersucht. Der optimale pH-Wert liegt im Bereich von 8,78–9,90. Das Absorptionsmaximum liegt bei 580 nm, der molare Extinktionskoeffizient beträgt 1,85 · 10⁴l · mol^–1 · cm^–1. Die Färbung bleibt 4 h lang stabil und befolgt das Beersche Gesetz von 0 bis 20 g/25 ml. Das Verfahren ist einfach und zuverlässig (Standardabweichung 0,8–1,2%) und wurde zur Bestimmung von austauschbarem Magnesium in sauren Böden angewendet.

     

Reaction of iron(II) with 2-nitroso-5-dimethylaminophenol in ethylene carbonate-water mixture. Application to the spectrophotometric determination of iron in acrylic polymers and fibers

Summary The reaction of iron(II) with 2-nitroso-5-dimethylaminophenol (nitroso-DMAP) was studied in 88% (v/v)-ethylene carbonate-water mixture (EC solution). The iron(II) complex with nitroso-DMAP is of 1:4 composition (iron(II): nitroso-DMAP) and is stable in EC solution at about pH 9. Acrylic polymer and fiber samples can be dissolved in EC solution and the absorbance of the iron(II) complex with nitroso-DMAP was measured at 760 nm. P. p. m. amounts of iron in acrylic polymers and fibers are determined spectrophotometrically with nitroso-DMAP without prior ashing. The proposed method is simple, rapid, selective, precise and sensitive (molar absorptivity: 3.9×10⁴ 1·mol^-1·cm^-1).

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Zusammenfassung Die Reaktion von Eisen(II) mit 2-Nitroso-5-dimethylaminophenol (Nitroso-DMAP) in einer wäßrigen, 88%igen Äthylencarbonatlösung wurde untersucht. Der entstehende Komplex entspricht der Zusammensetzung Fe(II): Nitroso-DMAP=1:4 und ist in der genannten Lösung bei pH 9 beständig. Acrylpolymerisate und -Faserproben lassen sich darin auflösen. Die Färbung der Komplexverbindung wurde bei 760 nm gemessen. Ppm Eisen lassen sich mit Nitroso-DMAP ohne vorhergehende Veraschung bestimmen. Die molare Extinktion beträgt 3,9·10⁴1·mol^-1·cm^-1.

     

Spectrophotometric determination of traces of phosphorus with Butylrhodamine B

Summary A sensitive Spectrophotometric method has been developed for determination of phosphorus, based on ion-association of molybdobismuthophosphoric acid with Butylrhodamine B in the presence of poly(vinyl alcohol). The molar absorptivity is 1.5×10⁵l·mole^–1· cm^–1 at 600 nm. The selectivity is fairly good and the method can be applied for direct Spectrophotometric determination of phosphorus in some materials.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Spuren Phosphor mit Butylrhodamin B

Zusammenfassung Eine empfindliche spektrophotometrische Methode für die Bestimmung von Phosphor wurde entwickelt; sie beruht auf der Reaktion von Molybdowismutphosphorsäure mit Butylrhodamin B in Gegenwart von Polyvinylalkohol unter Bildung eines Ionenassoziat-Komplexes. Die molare Absorptivität für Phosphor beträgt 1,5×10⁵ l·mole^–1·cm^–1 bei 600 nm. Die Selektivität der Farbreaktion ist gut. Das Verfahren kann zur direkten spektrophotometrischen Bestimmung von Phosphor in verschiedenem Material verwendet werden.

     

Extraction-spectrophotometric determination of iron(III) by means of quinaldic acid-N-oxide

Summary A simple and sensitive method for the determination of iron(III) is described. It is based on the extraction of the yellow-coloured complex of iron with quinaldic acid-N-oxide in chloroform. The absorption maximum is at 380 nm with molar absorptivity ₃₈₀=1.03 · 10⁴. Beer's Law is obeyed over the range 0.6–6 ppm iron with relative standard deviation of +-0.3% (Sandell sensitivity 0.005 g/ml/cm²). The absorbance of the reagent blank is however high with consequent occasional disturbances, which are avoided when measured at 395 nm; molar absorptivity ₃₉₅=7.4 · 10³; effective concentration range 3–8 ppm iron with relative standard deviation +-0.5% (Sandell sensitivity 0.008g/ml/cm²). A fairly large number of common ions do not interfere. Job's method of continuous variations and Asmus method indicate a iron-reagent ratio of 13. Heterogeneous formation constant is K _D =2 · 10⁸.

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Extraktionsphotometrische Bestimmung von Eisen(III) mit Chinaldinsäure-N-oxid

Zusammenfassung Die einfache und empfindliche Bestimmung beruht auf der Extraktion des gelben Komplexes von Eisen(III) mit Chinaldinsäure-N-oxid in Chloroform. Das Absorptionsmaximum liegt bei 380 nm mit dem molaren Extinktionskoeffizient ₃₈₀=1.03 · 10⁴. Das Beersche Gesetz gilt im Bereich 0,6–6 ppm Eisen. Die relative Standardabweichung beträgt+-0,3% (Sandell-Empfindlichkeit 0,005g/ml/cm²). Die Absorption der Blindprobe ist jedoch hoch und verursacht manchmal Störungen, die beim Messen bei 395 nm vermieden werden; molarer Extinktionskoeffizient ₃₉₅= 7,4 · 10³; im Konzentrationsbereich 3–8 ppm Eisen beträgt die relative Standardabweichung+-0,5% (Sandell-Empfindlichkeit 0,008g/ml/cm²). Eine ziemlich große Zahl von Fremdionen bewirkt keine Störung. Methoden nach Job und Asmus liefern ein Verhältnis Eisen/Reagens wie 13. Die heterogene Bildungskonstante beträgt K _D =2 · 10⁸.

     

Spectrophotometric Determination of Iron(III) After Separation by Adsorption of its 2-Thenoyltrifluoroacetone Complex on Microcrystalline Naphthalene

Summary A new spectrophotometric method for the determination of iron (III) after adsorption of its red TTA complex onto microcrystalline naphthalene has been developed. Iron(III) reacts with 2-thenoyltri-fluoroacetone in pH range 2.4–5.2 to form a water-insoluble 13 red complex which is easily adsorbed onto microcrystalline naphthalene from its acetone solution. The naphthalene mixture is separated, dried and dissolved in 10 ml dioxane. The red organic phase has a plateau around 480–500 nm while the reagent has no absorbance beyond 420 nm. The system obeys Beer's law over 20–120g iron(III) in 10 ml of dioxane solution or 0.4–2.4 ppm aqueous. The molar absorptivity of the complex species is 3.9×10³·l·mol^–1·cm^–1, while the sensitivity for Fe(III) extends to 1.43×10^–2 g cm^–2 for 0.001 absorbance. Samples containing 80g of iron gave a relative standard deviation of 1.23%. The effects of experimental variables such as pH, amount of reagents, shaking and digestion time, aqueous volume and diverse ions have been examined. The method has been applied to the determination of iron(III) in standard reference and environmental samples and results compared with other standard colorimetric procedures.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Eisen(III) nach Adsorption seines 2-Thenoyltrifluoraceton-Komplexes an mikrokristallines Naphthalin

Zusammenfassung Eine neue spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Eisen (III) nach Adsorption seines roten TTA-Komplexes an mikrokristallines Naphthalin wurde ausgearbeitet. Fe(III) reagiert mit 2-Thenoyltrifluoraceton bei pH 2,4-5,2 unter Bildung eines roten, wasser-unlöslichen 13-Komplexes, der sich aus seiner acetonischen Lösung leicht an mikrokristallines Naphthalin adsorbieren läßt. Das Naphthalin-Gemisch wird abgetrennt, getrocknet und in 10 ml Dioxan gelöst. Die rote organische Phase hat ein Adsorptions-Plateau bei 480–500 nm, während das Reagens jenseits 420 nm nicht adsorbiert. Das System entspricht dem Beerschen Gesetz von 20–120g Fe(III) in 10 ml Dioxan-Lösung bzw. 0,4–2,4 ppm in wäßriger Lösung. Die molare Extinktion der Komplexverbindung beträgt 3,9× 10³l·mol^–1·cm^–1. Die Empfindlichkeit für Fe(III) entspricht 1,43×10^–2 g cm^–2 für 0,001 Absorptionseinheiten. Proben mit 80g Fe(III) zeigen eine rel. Standardabweichung von 1,23%. Die Wirkung variabler Versuchsbedingungen pH, Reagensmenge, Zeit, Volumen und diverse Fremdionen wurden geprüft. Das Verfahren wurde an Standardsubstanzen geprüft und seine Ergebnisse mit denen anderer kolorimetrischer Verfahren verglichen.

     

Application of diethazine hydrochloride for the extractive spectrophotometric determination of tungsten(V)

Summary The extraction of tungsten(V) from hydrochloric acid with diethazine (DT) dissolved in chloroform has been studied. The composition of the extracted species was found to be (DTH⁺)₂[WO (SCN)₅ ^2–]. This complex, dissolved in chloroform, has maximum absorbance at 405 nm and a molar absorptivity of 1.46×10⁴ l · mole^–1 · cm^–1.

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Anwendung von Diethazinhydrochlorid für die extraktiv-spektrophotometrische Bestimmung von Wolfram(V)

Zusammenfassung Die Extraction von W (V) aus wäßriger Salzsäure mit Diethazin (DT) in chloroformischer Lösung wurde untersucht. Die Zusammensetzung der extrahierten W-Verbindung entspricht der Formel (DT·H⁺)₂[WO(SCN)² ₅]. Dieser in Chloroform gelöste Komplex hat ein Absorptionsmaximum bei 405 nm und eine molare Extinktion von 1,46×10⁴ l · Mol^–1 · cm^–1.

     

Determination of chromium, iron and cobalt in high-purity niobium by radiochemical neutron activation analysis

Summary Chromium, iron and cobalt were determined in niobium by radiochemical neutron activation analysis. The main steps of the technique involved the irradiation of the samples in a medium or high-flux reactor, the post-irradiation decontamination of the sample surface, a two-step separation procedure based on anion-exchange from HF and HCl medium, and counting the separated indicator radionuclides with a well-type NaI-detector. For a 42-day irradiation at a thermal neutron flux of 8×10¹³ n cm^–2 s^–1 and a sample weight of 100 mg, the limits of detection are: 10 ppt for chromium, 1.5 ppb for iron and 4 ppt for cobalt. The results obtained by this technique are compared with data obtained by radiochemical proton activation analysis and atomic absorption spectrometry.

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Bestimmung von Chrom, Eisen und Cobalt in hochreinem Niob durch radiochemische Neutronenaktivierungsanalyse

Zusammenfassung Die Hauptschritte der Methode sind die Bestrahlung der Probe in einem Mittel- oder Hochflußreaktor, eine anschließende Oberflächendekontamination und die spezifische Abtrennung der Indicatorradionuklide mittels Anionaustausch aus Flußsäure- und Salzsäure-Medium, sowie die Messung der Radionuklid-Fraktionen mit einem Natriumjodid-Detektor.Für eine 42tägige Bestrahlung mit Reaktorneutronen bei einem thermischen Fluß von 8×10¹³ n cm^–2 s^–1 konnte bei einem Probengewicht von 100 mg für Chrom eine Nachweisgrenze von 10 ppt, für Eisen von 1,5 ppb und für Cobalt von 4 ppt erreicht werden.Die mit dem Verfahren erhaltenen Ergebnisse werden mit denen der radiochemischen Protonenaktivierungsanalyse und der Atomabsorptions-Spektrometrie verglichen.

     

Analytical properties of di(2-pyridyl)methylene 2-furoylhydrazone and spectrophotometric determination of trace amounts of iron

Summary The synthesis and analytical properties of di(2-pyridyl) methylene 2-furoylhydrazone (DPFH) are described. The solubility, spectral characteristics, andpK values are reported, as well as the absorptivity of metal chelates formed. The reaction between iron and DPFH has been studied by spectrophotometry. The green 12 iron: DPFH complex (=8.4×103l·-mole^–1·cm^–1 at 620 nm) is formed at pH 5.3–11.3. The effect of interferences has been studied and the method applied to the determination of iron in cement, with good results.

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Di-(2-pyridyl)methylen-2-furoylhydrazon als analytisches Reagens zur spektrophotometrischen Bestimmung von Eisenspuren

Zusammenfassung Synthese und analytische Eigenschaften von Di(2-pyridylmethylen-2-furoylhydrazon wurden beschrieben. Die Löslichkeit, die Spektraleigenschaften, diepK-Werte und die Absorptivität seiner Metall-Chelate wurden angegeben. Der grüne 12-Komplex mit Eisen bildet sich bei pH 5, 3-11, 3. Störfaktoren wurden untersucht und die Eisenbestimmung in Zement beschrieben.

     

Synthesis and efficiency of 5-(2-hydroxyphenylazo)-indazoles as new reagents for the determination of vanadium

Summary Four azo compounds based on 5-aminoindazole have been synthesized and characterized by elemental analysis as well as different spectroscopic techniques. The potentiality of the prepared compounds as new chromophoric reagents for the spectrophotometric determination of VO ₂ ⁺ was studied by extensive investigation of optimum conditions favouring the formation of the coloured complexes. The effect of interfering ions on the determination of VO ₂ ⁺ was investigated.Beer's law is obeyed in the concentration range of 1.0–12 µg/ml. The detection limits are 0.8, 0.9, 0.7, and 1.1 µg/ml using reagent1a,1b,1c, and1d, respectively. The standard deviations of the proposed method are 0.098, 0.111, 0.089, and 0.078. The molar absorptivities are 5.8, 6.7, 6.1, and 8.2×10³l·mol^–1·cm^–1 for1a–d, respectively, whereasSandell sensitivities are found to be 0.0187, 0.0163, 0.0174, and 0.0146 µg·cm^–2 using the same reagents. The ability of using these reagents as metallochromic reagents in complexon III titrations was also studied.

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Synthese und Leistungsfähigkeit von 5-(Hydroxyphenylazo)-indazolen als neue Reagentien zur Bestimmung von Vanadium

Zusammenfassung Vier von 5-Aminoindazol abgeleitete Azoverbindungen wurden synthetisiert und mittels Elementaranalyse sowie mit Hilfe verschiedener spektroskopischer Techniken charakterisiert. Die Einsatzmöglichkeiten der Verbindungen als Reagentien zur spektrophotometrischen Bestimmung von VO ₂ ⁺ wurde durch ausführliche Untersuchungen zur Ermittlung der optimalen Bedingungen für die Ausbildung der gefärbten Komplexe ausgetestet. Der Einfluß von Fremdionen auf die Ergebnisse wurde ebenfalls untersucht. DasBeer'sche Gesetz wird im Konzentrationsbereich von 1.0–12µg/ml befolgt. Die Nachweisgrenzen liegen bei 0.8, 0.9, 0.7 und 1.1 µg/ml für die Reagentien1a–d. Die entsprechenden Standardabweichungen betragen 0.098, 0.111, 0.089 und 0.078. Die Komplexe zeigen molare Extinktionen von 5.8, 6.7, 6.1 und 8.2×10³l·mol^–1·cm^–1 und Empfindlichkeiten nachSandell von 0.0187, 0.0163, 0.0174 und 0.0146 für die jeweiligen Verbindungen1a–d. Die Verwendungsmöglichkeit der neuen Verbindungen als metallochrome Reagentien bei Titrationen mit Komplexon III war ebenfalls Gegenstand der Untersuchungen.

     

Complexation reactions of cerium(III and IV) with 9-phenyl-2,3,7- trihydroxy-6-fluorone in the presence of cationic surfactants

The complexation reactions of cerium(III and IV) with 9-phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluorone (H₃ PF) have been studied in the presence and absence of some surfactants and protective colloids. Maximum enhancement of the chelate absorbances is obtained with the cationic surfactant cetylpyridinium bromide (CPB) or cetyltrimethylammonium bromide (CTAB). In thepH ranges 8.2–9.0 and 9.8–10.8 the ternary 1:3:3 and 1:4:3 cerium(III)-PF-CPB complexes are formed with molar absorptivities of 9.02 × 10⁴ and 9.86 · 10⁴ lmol^–1 cm^–1 at 570 and 590 nm, respectively. The corresponding 1:4:2 and 1:3:2 complexes of cerium(IV) are formed in thepH ranges 8.4–9.0 and 9.8–10.6 in the presence ofCTAB andCPB, respectively. Their molar absorptivities are 8.00·10⁴ and 8.56·10⁴lmol^–1 cm^–1 at 570 and 590 nm, respectively. The stability constants of the studied complexes have been determined and a spectrophotometric method has been developed to determine the cerium content in monazite concentrate.

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Komplexierungsreaktionen von Cer(III und IV) mit 9-Phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluoron in Gegenwart kationischer oberflächenaktiver Stoffe

Zusammenfassung Es wurden Komplexierungsreaktionen von Cer(III und IV) mit 9-Phenyl-2,3,7-trihydroxy-6-fluoron (H₃ PF) in Gegenwart und auch ohne oberflächenaktive Stoffe und Schutzkolloide untersucht. Maximale Verstärkung der UV-VIS-Absorption wurde mit den kationischen oberflächenaktiven Verbindungen Cetylpyridiniumbromid (CPB) und Cetyltrimethylammoniumbromid (CTAB) erreicht. ImpH-Bereich von 8.2–9.0 und 9.8–10.8 bildeten sich die ternären 1:3:3 und 1:4:3 Cer(III)-PF-CPB-Komplexe mit molaren Extinktionskoeffizienten von 9.02·10⁴, bzw. 9.86·10⁴lmol^–1 cm^–1 bei 570 bzw. 590 nm. Die entsprechenden 1:4:2 und 1:3:2 Cer(IV)-Komplexe wurden impH-Bereich 8.4–9.0 und 9.8–10.6 in Gegenwart vonCTAB undCPB gebildet, wobei die Extinktionskoeffizienten bei 8.00·10⁴, bzw. 8.56·10⁴ lmol^–1 cm^–1 bei 570 bzw. 590 nm lagen. Es wurden die Stabilitätskonstanten der Komplexe bestimmt und es wurde eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Cer in Monazitkonzentrat entwickelt.

     

Liquid-liquid extraction of ferric thiocyanate with hexamethyl phosphoramide: Direct spectrophotometric determination in the organic phase

Summary Application of hexamethylphosphoramide (HMPA) in the iron(III)-thiocyanate system gives a simple, sensitive and highly selective method for the spectrophotometric determination of Fe(III) in the organic phase (CHCl₃). The color is stable for more than 24 hours in CHCl₃. The system obeys Beer's law for 7g Fe/ml and the optimum concentration range is found to be 0.5–5g/ml. The molar absorptivity of 1.33×10⁴ l·mole^–1·cm^–1, and Sandell's sensitivity is 0.0044/cm² at 460 nm The composition of Fe(III) to thiocyanate is found to be 13 in the presence of HMPA in CHCl₃. The method is free from interferences of many anions and cations. The method has been used to determine iron in bauxite ore.

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Flüssig-flüssig-Extraktion von Eisenrhodanid nach Zusatz von Hexatnethyl-pbosphoramid: Direkte spektrophotometrische Bestimmung in der organischen Phase

Zusammenfassung Der Zusatz von Hexamethylphosphoramid (HMPA) zu Eisen(III)-Thiocyanat führt zu einer einfachen, empfindlichen und sehr selektiven Methode der spektrophotometrischen Bestimmung von Fe(III) in organischer Phase (CHCl₃). Die Farbe bleibt in Chloroform mehr als 24 Stunden beständig. Das System entspricht dem Beerschen Gesetz unterhalb 7g Fe/ml. Das Konzentrationsoptimum liegt zwischen 0,5 und 5g/ml. Die molare Extinktion beträgt 1,33·10⁴ l·Mol^–1·cm^–1, die Empfindlichkeit nach Sandell 0,0044g/cm² bei 460 nm. Das Verhältnis Fe(III): Rhodanid in CHCl₃ ist 13 in Gegenwart von HMPA. Die Methode wird von vielen Anionen und Kationen nicht gestört. Sie wurde zur Bestimmung von Eisen in Bauxit verwendet.

     

UV-spektralphotometrische Bestimmung von Diazepam

Zusammenfassung Der Einfluß des Zeitfaktors und des pH-Wertes auf die UV-spektralphotometrische Bestimmung von Diazepam, die bei Konzentrationen von 10^–6 M und höher anwendbar ist, wurde näher untersucht. Außer der pH-Abhängigkeit des UV-Spektrums, die bereits zur Bestimmung des pKa-Wertes diente, ist auch eine zeitliche Veränderung dieses Spektrums nach Bereitung einer sauren Lösung oder nach Wiederansäuern einer alkalischen Lösung zu beobachten. Der molare Extinktionskoeffizient bei 284 nm beträgt für die über 24 h alte saure Lösung (pH 1,5) 1,12 · 10⁷ mol^–1 cm², bei 241 nm 2,37 · 10⁷ mol^–1 cm². Weitere Werte für frische und gealterte Lösungen und andere pH-Bereiche werden angegeben. Die dargestellten Kurven lassen sich zur Konzentrationsermittlung unter definierten Bedingungen verwenden. Die Löslichkeit des Diazepams in 0,01 M Phosphatpuffer pH 7,4 bei 37° C wurde zu 3,03 · 10^–4 M gefunden.

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UV-spectrophotometric determination of the benzodiazepine derivative diazepam

The quantitative determination of diazepam by UV-spectrophotometry in concentrations above 10^–6 M is influenced by a time factor and by pH. Besides the pH influence, recently used for determination of pKa, the time dependence of the spectra of acid solutions of diazepam is a possible source of error. The molar extinction coefficient at 284 nm is 1.12 · 10⁷ moles^–1 cm² for a 24 h old acid solution (pH 1.5); at 241 nm the value is 2.37 · 10⁷ moles^–1 cm². More molar extinction coefficients at different wavelengths and pH-ranges for fresh and matured solutions are given. With the aid of a diagram concentrations at definite conditions can be calculated. The solubility of diazepam in 0.01 M phosphate buffer solution of pH 7.4 at 37° C was found to be 3.03 · 10^–4 M.

     

Catalytic-fluorimetric determination of EDTA and iron(III) by flow injection analysis

Summary In this paper the authors report on several methods for the direct determination of EDTA and indirect determination of iron(III), based on the inhibition effect of EDTA on the catalytic action of copper (II) on the oxidation of 2,2-dipyridyl ketone hydrazone by hydrogen peroxide and on the decrease of this inhibition effect in the presence of Fe(III), respectively. These methods allow the determination of EDTA in the ranges of 0.4–2.0 g · ml^–1 and 0.2–1.0 g · ml^–1 for the normal and reversed FIA modes, respectively, and of 40–240 ng · ml^–1 for Fe(III) by reversed FIA.

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Katalytisch-fluorimetrische Bestimmung von EDTA und Eisen(III) durch FließinjektionsanalyseInhibitionsmethoden

Zusammenfassung Verfahren zur direkten Bestimmung von EDTA sowie zur indirekten Bestimmung von Eisen(III) werden beschrieben. Sie beruhen auf der Inhibitorwirkung von EDTA auf den katalytischen Effekt von Kupfer(II) bei der Oxidation von 2,2-Dipyridylketonhydrazon mit Wasserstoffperoxid bzw. auf der Schwächung dieser Inhibitorwirkung in Gegenwart von Eisen(III). Es ist mit diesen Methoden möglich, EDTA im Bereich von 0,4–2,0 g/ml (normale FIA) bzw. 0,2–1,0 g/ml (umgekehrte FIA) und Eisen im Bereich von 40–240 ng/ml (umgekehrte FIA) zu bestimmen.