稀土元素的电分析化学研究(Ⅵ)——钐-罗丹明B-氯化铵体系的极谱研究

在单扫示波极谱仪上,罗丹明B在氯化铵底液中(0.4M)的导数波(-1.45V,SCE)是一个吸附波,加入Sm³⁺能降低它的波高,二苯胍(1×10^-4M)的存在使罗丹明B(8.4×10^-5M)的波形稳定,Sm³⁺浓度为3×10^-7-2×10^-3M时,浓度与波峰的降低呈线性关系。在直流极谱仪上,在有二氧六圜存在的氯化铵底液中,钐(Ⅲ)-罗丹明B络合物在-1.7V(SCE)有一个吸附还原波。在最佳条件下(0.1M氯化铵,4.2×10^-5M罗丹明B和10%二氧六圜,pH=5.0),在浓度为2×10^-5-2×10^-5M范围内,波高与Sm³⁺浓度有正比关系。比较了稀土-罗丹明B在二氧六圜中的极谱波,销比钐灵敏,铒最灵敏;但是罗丹明B的吸附波妨碍了在它后面的络合物波的灵敏度进一步提高。     

稀土元素的电分析化学研究(Ⅰ)——铕的极谱研究

用交流极谱法比较了Eu⁺³离子在NH₄SCN、EDTA-NaCl、DTPA-NaCl三种底液中的极谱行为,其中以在DTPA-NaCl底液中的极谱可逆性为最好。使用DTPA-NaCl底液测定Eu⁺³的最宜条件为:pH>6.5,NaCl浓度>0.3M,DTPA浓度略大于溶液中全部可与DTPA络合的金属离子的总浓度。在此条件下,用交流极谱或单扫示波极谱法测定Eu⁺³的下限为2×10^-6M,用微分脉冲极谱法测定为2×10^-7M。其他稀土离子不干扰。还测定了某些稀土氧化物样品中少量的Eu,得到满意的结果。     

稀土元素的电分析化学研究——铕-二甲酚橙极谱催化波

本文提出了一种铕(Ⅲ)-二甲酚橙(XO)在导数示波极谱中的灵敏催化波,应用于发光材料中微量铕的测定。研究了这个催化波的机理,证明它既有络合物吸附波的性质,又有XO的还原产物XH为氧化剂的平行催化波的性质,因此在稀土中铕的催化波最灵敏。     

交流示波极谱滴定的研究(Ⅴ)——丁二酮肟滴定镍

现有的测定镍的容量分析方法很多^[1~3],但准确、简便、快速者不多。目前最常用的是将Ni²⁺先用丁二酮肟沉淀,过滤,洗涤后,重新溶解,再用EDTA滴定,以红紫酸铵或茜素S为指示剂^[4,5],滴定时pH控制要求严格。用丁二肟为滴定剂测镍的安培滴定法也有报导^[6-8],但由于操作麻烦,很少在实际中应用。另外,在氨性溶液中用丁二肟碱性溶液直接滴定镍的办法也有报导^[9],但因使用外指示剂误差较大。     

稀土元素的电分析化学研究ⅩⅦ钐(Ⅲ)-四环素络合物的极谱研究

本文报道钐(Ⅲ)—四环素盐酸盐(TC)络合物的极谱行为。由于络合物的生成,在导数示波极谱和微分脉冲极谱(DPP)上可测得TC的极谱波高的降低值,它与钐浓度分别在1×10~(-7)～1×10~(-6)M和1×10~(-6)～1×10~(-5)M的范围内有线性关系。可用于测定纸上色层法分离的单一稀土元素。对稀土离子与TC络合的部位和络合物的组成也进行了讨论。     

交流示波极谱滴定的研究(ⅩⅩⅤ)——亚硝酸钠示波极谱滴定法

本文报导了亚硝酸钠示波极谱滴定法在一系列无机、有机和药物分析方面的应用,滴定了十八种物质,本法具有终点直观、简便快速和干扰较少等特点。     

稀土元素的电分析化学研究ⅩⅧ铕(Ⅲ)—四环素络合物的极谱研究

铕(Ⅲ)能与四环素(TC)形成络合物,降低单扫示波极谱和微分脉冲极谱上的P_3峰高,但对P_3的降低只有很小的影响。本文报道在0.1MNH_4SCN,pH=7的电解质中Eu的测定条件及Eu(Ⅱ)—TC络合物的某些性质。     

稀土元素的电分析化学研究——Ⅱ.钪-氯化铵-铜铁试剂-二苯胍体系的络合吸附波机理的研究

在示波极谱上,在氯化铵底液中,pH4～7时,Sc³⁺-铜铁试剂(Cup)-二苯胍(DPG)体系产生一个较大的催化波,在1×l0^-7～1×l0^-6M Sc³⁺浓度内与波高有线性关系,而在dc极谱上不产生催化波.此波为络合吸附波,络合物在电极上的吸附平衡不能瞬时达到.络合物组成为:Sc³⁺:Cup:DPG:CL^-=1:1:1:2,它具有八面体构型.在实验条件下,条件稳定常数β=1.22×10⁷.四元络合离子吸附于电极表面,络合物中的Cup以酸形式在电极上还原,产物为苯肼;释出的Sc³⁺可以再络合、吸附,产生催化电流.     

示波极谱滴定的研究(ⅩⅩⅠ)——铂电极上的示波极谱滴定

本文研究了在微铂电极上进行示波极谱滴定的方法.有些地方,它比汞电极优越.这样大大地扩充了示波极谱滴定的应用范围.     

稀土元素共发光效应的研究——铕-钇-二苯甲酰甲烷-二苯胍-丙酮荧光体系及分析应用

本文详细研究了铕-钇-二苯甲酰甲烷(DBM)-二苯胍(DPG)-丙酮体系的共发光效应,在最佳实验条件下,Eu~(3+)在1.0×10~(-10)～5.0×10~(-8)mol/L浓度范围内与荧光强度成线性关系,检测限达5.0×10~(-13)mol/L。用多点增量标准加入法测定了合成样品中的铕结果满意。     

稀土元素的电分析化学研究——偶氮硝羧(CNA)作为稀土络合剂的极谱研究

本文应用多种极谱技术详细研究了CNA的极谱性质,求得了它的电极反应电子数、扩散系数和电极反应标准速率常数,提出了电极还原步骤,证明了波的歧化反应机理。     

稀土元素的电分析化学研究——Ⅳ.镱-硝酸根(或亚硝酸根)-氯化铵中的极谱催化波

多价阳离子与NO₃^-或NO₂^-作用产生的灵敏的催化电流可用于微量金属离子或NO₃^-,NO₂^-的极谱测定,但对产生催化电流的机理并不十分清楚,本文讨论了Yb³⁺-NO₃^-(或NO₂^-)-NH₄Cl体系,证明有两种不同性质的电流同时存在.当[Yb³⁺]远小于[NO₃^-]或[NO₂^-]时,以平行催化电流为主;而当[Yb³⁺]远大于[NO₃^-]或[NO₂^-]时则以NO₃^-或NO₂^-的催化电还原电流为主要成分. 本文改进了原来提出的一些实验条件,使镱在直流极谱上的测定下限达5×10^-8M.     

偶氮染料的电分析化学研究 Ⅰ.微量铝的示波极谱测定

本文研究了铝(Ⅲ)-氯磺酚S络合物在乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH5.0)中的电化学行为,探讨了有关机理,提出了痕量铝的测定方法。线性范围5～500ng/ml,检出限3.0ng/ml。用于铜合金中铝的直接测定,结果满意。     

锗(Ⅳ)-没食子酸-钒(Ⅴ)-EDTA体系极谱吸附催化波的研究

在ｐＨ２．６的一氯乙酸盐缓冲溶液中，锗（Ⅳ）－没食子酸－钒（Ⅴ）－ＥＤＴＡ体系产生一灵敏的吸附平行催化波，峰电位在－０．６４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右。二次导数波波高与锗浓度在１．４×１０－９～５．６×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内分段呈线性关系。检测限为８．０×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ。研究了电极过程机理，并用本法测定了矿泉水中的痕量锗，结果满意。     

三角波交流示波极谱的研究(Ⅰ)——示波极谱图的性质

用三角波电流代替正弦波电流,进行交流示波极谱滴定,所得示波极谱图与正弦波结果相似。对一些离子的滴定表明,两法所得结果均在定量分析允许误差范围以内。报道了三角波交流示波极谱图的一些性质。     

示波极谱滴定的研究(ⅩⅩⅩⅦ)——双微铂电极示波极谱滴定的原理

本文对EDTA等试剂在双微铂电极示波极谱图上产生切口的原因进行了探讨。双微铂电极示波极谱图上EDTA的切口主要来源于EDTA在铂电极上的吸附,使氧在电极上的吸附过程受阻而降低了氧的还原电流,因而使每一个电极上的E_i～t曲线发生变形。双微铂电极上所得的E～t曲线是两个E_i～t曲线的叠加.因此在E～t曲线上出现了明显的折扭.在dE/dt～E曲线上出现切口。还解释了其它一些实验现象。     

三角波交流示波极谱的研究(Ⅲ)——双组分三角波交流示波极谱理论

本文逐步运用初始条件,建立了双组分三角波交流示波极谱理论。该理论可较好地还原到前文报道的单组分状态时的各类方程,与实验结果一致。讨论了影响去极剂切口性质的主要因素,如去极剂浓度,前还原组分浓度以及三角波电流直流分量和电流扫描速率。     

三角波交流示波极谱的研究(Ⅱ)——单组分三角波交流示波极谱理论

本文提出了单组分三角波交流示波极谱理论,推导了E～t、dE/dt～E曲线的理论公式,对转移时间、切口电位、切口高度作了定量的描述。     

镓-铜铁试剂-二苯胍络合物极谱吸附波

Donoso,Latlmer,叶华利、谭政之、陈靖英等分别对镓在不同体系中的示波极谱行为进行了研究。这些方法的灵敏度尚不够高,选择性亦欠佳。在国内,铜铁试剂络合物吸附波法已成功地应用于测量钪等金属离子。我们发现在 pH≈4的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,镓亦能与铜铁试剂、二苯胍形成灵敏的吸附波,此法与本文完成后所见文献相比,选择性与灵敏度均较     

稀土元素的电分析化学研究 X:钆-茜素红的极谱配合吸附波的研究

In a supporting electrolyte containing 2X10-4M Alizarin Red S, 0.1M NH3-NH4Cl and at pH 9.6, we obtained an adsorptive complex wave of gadolinium-Alizarin Bed S by single-sweep polarography. The peak potential of the derivative wave is -0.69V (S. C. E.). The limit of detection for gadolinium is 6X10-8M. We have determined the composition of the complex which is 1:3 GD-Alizarin Red S and confirmed that the wave is an adsorptive complex wave. The electrode processes may be presented as follows: Gd3+ + 3HL2- + 3NH3 = (GdL3)6- + 3(NH4)^+ (Chemical reaction) (GdL3)6- = (GdL3)ad6- (Surface process) The total electrochemical reaction is (GdL3)ad6- + 6e + 6(NH4)^+ = (Gd(LH2)3)ad6- + 6NH3