两亲性四硫富瓦烯衍生物的合成及其性质研究

二-(1,3-二硫环戊烯-2-硫酮-4,5-二硫)合锌酸四乙基铵盐(Zincate盐)分别与溴代十四烷和溴代十八烷在乙腈中回流,合成相应的1,3-二硫环戊烯-2-硫酮2a和2b.以亚磷酸三乙酯为偶联剂,其分别和4,5-二氰基乙硫基-1,3-二硫环戊烯-2-酮(3)发生交叉偶合反应合成四硫富瓦烯(TTF)衍生物4a和4b.在氢氧化铯的存在下,4a和4b分别与2-碘乙氧基乙醇反应生成含羟基的四硫富瓦烯(TTF)衍生物5a和5b.以三乙胺为缚酸剂,其与对甲基苯磺酰氯反应,生成含活化羟基的TTF衍生物6a和6b.在氢氧化钠的存在下,6a和6b分别与巯基噻二唑反应生成含有疏水长链烷烃和亲水醚键连接的噻二唑两亲性TTF衍生物7a～7d,并对其进行了1H NMR,13C NMR,IR,MS的表征以及初步电化学行为和Langrnuir-Blodgett膜性能研究.     

新型四硫富瓦烯硫杂冠醚衍生物的合成

在高度稀释条件下, 经4,5-二溴甲基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮(7)和多缩乙二醇的1,ω-二巯基衍生物的缩合反应, 方便地合成了4,5-位带二硫杂冠醚残基的2-硫代-1,3-二硫杂环戊烯的衍生物8a～8d, 中间体硫杂冠醚8c～8d的合成中有明显的“模板效应”. 在亚磷酸三乙酯存在下, 8a～8d经自偶联生成新型的对称双臂四硫富瓦烯(TTF)硫杂冠醚衍生物10a～10d, 而与4,5-二甲硫基-1,3-二硫杂环戊烯-2-酮(9)经交叉偶联生成新型的非对称单臂四硫富瓦烯硫杂冠醚衍生物11a～11d. 用循环伏安法研究了上述目标化合物的电化学性质和离子传感性质.     

四硫富瓦烯衍生物修饰的银溶胶

四硫富瓦烯衍生物修饰的银溶胶;银溶胶;纳米粒子;四硫富瓦烯;氧化还原;表面修饰     

四硫富瓦烯及其衍生物在分子开关领域的研究进展

四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物由于具有特殊的结构和性质, 在分子开关、分子传感器、光信息存储和非线性光学等领域显示出诱人的应用前景. 综述了近几年TTF及其衍生物在分子开关领域的最新研究进展.     

四硫富瓦烯衍生物/硬脂酸LB膜的导电性研究

报导了14种四硫富瓦烯衍生物／硬脂酸LB膜的导电性，并解释了硬脂酸量和碘蒸气掺杂对LB膜导电性的影响．     

基于四硫富瓦烯衍生物导电LB膜研究概况

四硫富瓦烯(TTF)是具有可逆氧化还原性质的强电子给体, 由其衍生物制备的导电Langmuir-Blodgett (LB)膜可应用于分子材料及分子电子器件方面的研究. 简要综述了近年来具有代表性的基于TTF衍生物的导电LB膜及其可能用途.     

四硫富瓦烯─多酸分子杂化材料化学研究进展

综述了一类有机－无机超分子组装体系四硫富瓦烯─多酸分子杂化材料近年来的研究进展。分述了Ｋｅｇｇｉｎ型杂多阴离子、Ｄａｗｓｏｎ－Ｗｅｌｓ型杂多阴离子、Ｌｉｎｄｇｕｉｓｔ型同多阴离子以及含有顺磁性过渡金属原子的多阴离子的四硫富瓦烯和双乙基四硫富瓦烯的荷移盐和游离基离子盐的结构特征与导电性质,有机与无机亚单元间的磁交换性质介绍了杂多阴离子的低聚四硫富瓦烯盐的新进展     

四硫富瓦烯衍生物/硬脂酸LB膜的表征

研究了四（苄硫基）四硫富瓦烯／硬脂酸（TBT－TTF／SA）（1：1）LB膜、二（亚乙二硫基）四硫富瓦烯／硬脂酸（BEDT－TTF／SA）（1：1）LB膜和四（十六烷硫基）四硫富瓦烯／硬脂酸（THT－TTF／SA）（1：1）LB膜的结构．从X射线衍射结果得到了LB膜的层间距离．X射线衍射图显示了TBT－TTF／SALB膜和BEDT－TTF／SALB膜的层间结构由硬脂酸控制．从偏振红外结果计算出硬脂酸和四硫富瓦烯衍生物在LB膜中的取向角．根据分子取向角确定了LB膜的层间结构．用分子长度和分子取向角得到的层间距离与从X射线衍射得到的层间距离相吻合．     

新型萘基修饰四硫富瓦烯衍生物的合成及性质研究

在K2CO3存在下,对甲基苯磺酸酯四硫富瓦烯衍生物1和2-萘硫酚反应合成了新型萘基修饰的四硫富瓦烯衍生物2,并借助核磁、质谱、红外、元素分析等测试手段进行了结构表征.循环伏安法研究表明化合物2对Zn2+和Cd2+有电化学响应.荧光滴定实验表明,加入所测的金属离子,化合物2的荧光增强,且Zn2+和Cd2+离子引起的荧光增强较为显著.因此,化合物2可以作为电化学和荧光双重信号检测Zn2+和Cd2+的离子传感器.     

新型I型五聚四硫富瓦烯衍生物的合成和性质

利用2,3-二(2'-氰乙基硫基)-6,7-二烷硫基四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除一个保护基团生成四硫富瓦烯单钠盐,与1,4-二(氯甲基)苯反应,形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物,生成的单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物再次在甲醇钠的作用下消除剩下的保护基团,形成单桥-双(四硫富瓦烯)衍生物二钠盐,最后与四(3'-碘丙硫基)四硫富瓦烯反应形成新型I型五聚TTF衍生物,并通过循环伏安法和化学氧化法分别对其氧化还原性质和紫外光谱进行了研究.     

含富勒烯结构单元酞菁的研究概况

通过不同的合成方法,将富勒烯嫁接到酞菁环的周边或轴向位置上,可以形成一类新型的具有特殊结构和性质的酞菁一富勒烯化合物.综述了具有代表性的含富勒烯结构单元的酞菁的合成及电化学、光致电子转移、分子聚集和自组装等方面的研究概况.     

TTF单元与苯单元构建的新型TTF环蕃的合成和性质

以4,5-二(2'-氰乙基硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮为原料经甲醇钠消除一个氰乙基生成4-(2'-氰乙基硫基)-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮的单钠盐, 生成的单钠盐再与1,4-二(氯甲基)苯反应生成4,4'-二(2-氰乙基硫基)-5,5'-(1,4-二亚甲基苯)-二(1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮). 接着在乙酸汞的作用下生成4,4'-二(2-氰乙基硫基)-5,5'-(1,4-二亚甲基苯)-二(1,3-二硫杂环戊烯-2-酮), 此化合物在亚磷酸三乙酯的作用下发生偶联反应, 生成由TTF单元和苯单元构建的新型四硫富瓦烯环蕃和另一种四硫富瓦烯衍生物. 并分别通过循环伏安法和化学氧化法对它们及其导电复合物的电化学性质和紫外光谱进行了研究. 还研究了这种新型四硫富瓦烯环蕃在金纳米颗粒表面自组装行为.     

含四硫富瓦烯大环化合物的合成与研究进展

简要介绍了含有四硫富瓦烯(TTF)单元的大环化合物的分类, 概括了各类含四硫富瓦烯大环化合物的合成方法, 主要包括含有1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮单元的大环化合物在亚磷酸三烷基酯参与下的偶合反应, 以及带有氰乙基硫等取代基的预先合成的官能化TTF与二卤代低聚醚的反应. 综述了含四硫富瓦烯大环化合物的电化学性能及其在分子识别方面应用研究的最新进展, 提出了含四硫富瓦烯大环化合物的发展趋势.     

四硫富瓦烯和蒽单元构建的新型多功能四硫富瓦烯环蕃的合成与性质

2,6-二(甲硫基)-3,7-二(2-氰乙基硫基)四硫富瓦烯在甲醇钠的作用下消除保护基团, 生成四硫富瓦烯双钠盐, 再与9,10-二(氯甲基)蒽反应生成由四硫富瓦烯(TTF)和蒽单元构建的新型TTF环蕃. 分别通过循环伏安法和化学氧化法对其电化学性质、紫外吸收光谱和荧光性质进行了研究, 实验结果表明此类TTF环蕃化合物对OH^－离子有识别功能. 并通过电化学和紫外吸收光谱研究了这种新型四硫富瓦烯环蕃在金纳米颗粒表面自组装行为.     

温和条件下酞菁化合物的合成及其反应机理研究

采用特殊的中间体, 在温和的条件下合成出了具有取代基团的酞菁化合物, 采用红外光谱、紫外光谱、氢核磁和液相质谱多种测试手段进行了表征, 表征结果证实了目标化合物符合预期的分子结构. 此外还对其反应机理进行了研究, 可知此反应不需要特殊的条件, 只需在溶剂的存在下适当的温度下回流反应即可进行. 采用本方法合成酞菁需要的温度较低, 并且简化了实验过程, 提高了合成效率, 为酞菁的应用打下了基础.     

Electrochemistry of Tetrathiafulvalene Ligands Assembled on the Surface of Gold Nanoparticles

The synthesis of a tetrathiafulvalene (TTF) derivative, S-[4-({4-[(2,2′-bi-1,3-dithiol-4-ylmethoxy)methyl] phenyl}ethynyl)phenyl] ethanethioate, suitable for the modification of gold nanoparticles (AuNPs), is described in this article. The TTF ligand was self-assembled on the AuNP surface through ligand exchange, starting from dodecanethiol-stabilized AuNPs. The resulting modified AuNPs were characterized by TEM, UV-Vis spectroscopy, and electrochemistry. The most suitable electrochemical method was the phase-sensitive AC voltammetry at very low frequencies of the sine-wave perturbation. The results indicate a diminishing electronic communication between the two equivalent redox centers of TTF and also intermolecular donor–acceptor interactions manifested by an additional oxidation wave upon attachment of the ligand to AuNPs.     

金属酞菁催化脱羧合成3,4-二烷氧基噻吩的简便方法

以金属酞菁为催化剂,2,5-二羧酸-3,4-二烷氧基噻吩在水相中脱羧,以较高的产率和纯度制得3,4-二烷氧基噻吩,避免了有机极性溶剂的使用,催化剂重复使用8次仍表现出优异的催化性能.另外,通过简易的水蒸气蒸馏法即可分离出产物.该法具有环境友好、操作简易和反应时间短等优点,是一种制备3,4-二烷氧基噻吩的绿色方法.