异喹啉酸衍生物配体交换色谱手性固定相的制备及应用

合成了2-(2-羟基十六烷基)-(S)-1,2,3,4-四氢-3-异喹啉羧酸手性选择子,并采用动态涂渍方法,制备了一种涂渍于ODS柱上的新型手性配体交换色谱固定相。采用醋酸铜水溶液为流动相,在柱温25℃和UV254nm检测条件下,拆分了16种D,L-氨基酸对映体,其对映体选择性α和分离度Rs分别在1.09~1.67和1.0~4.8之间,并观察到D-异构体在先,L-异构体在后的色谱流出顺序。讨论了柱温、流动相的流速、pH值、Cu2 浓度和NH4 对D,L-氨基酸对映体拆分的影响。     

一种新型DNB-L-脯氨酸手性键合相的合成及联萘酚衍生物的拆分

以3,5-二硝基苯甲酰-L-脯氨酸为手性选择子,通过11-氨基十一酸臂和3-氨丙基硅烷偶联剂,制备了一种新型的硅胶手性键合固定相。采用V(正己烷)∶V(乙醇)∶V(乙酸)=98.0∶2.0∶0.5作为流动相,在柱温30℃,流速1.0mL·min-1和紫外254nm检测条件下,拆分了4种联萘酚及其衍生物对映体。     

键合型聚丙烯酰胺衍生物手性固定相的制备与手性识别性能

高效液相色谱(HPLC)被广泛认为是分离制备光学纯单一对映体的最有效方法。在高效液相色谱手性拆分中,手性固定相(CSP)的性能直接影响到色谱柱的手性分离能力。在众多手性固定相中,键合型手性固定相具有溶剂耐受性好,分离模式灵活等优点,已经发展成为一类重要的手性固定相。本文通过两步化学反应合成了新型的光学活性丙烯酰胺衍生物--(S)-1-丙烯酰-2-(N-苯基甲酰胺基)吡咯烷((S)-APACP),采用核磁共振氢谱表征了(S)-APACP的化学结构;通过3步化学反应制备了键合型聚丙烯酰胺衍生物手性固定相,采用热重分析法表征了聚合物的键合量,采用HPLC评价了键合型手性固定相的识别能力,分析了影响其手性识别能力的因素。研究结果表明,APACP聚合物成功地键合到硅胶表面制备了具有良好溶剂耐受性的键合型手性固定相,其聚合物键合量为10.2%~11.8%,该键合型手性固定相对若干种对映体显示了较好的手性识别能力。     

新型手性配体交换色谱固定相的制备及应用

 合成了 2 -(2 -羟基 -3 -烷氧基 )丙基 -(S) -1 ,2 ,3 ,4-四氢 -3 -异喹啉羧酸手性选择子 ,制备了两种新型涂渍手性配体交换色谱固定相 ,拆分了某些 DL-氨基酸 ,比较了 DL-氨基酸在两种手性相上的色谱分辨。     

新型键合型纤维素类手性固定相的制备及安息香分离

采用六亚甲基二异氰酸酯作为键合试剂,制备了键合型纤维素3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯手性固定相。分别往正己烷/乙醇或正己烷/异丙醇中添加四氢呋喃和二氯甲烷,系统地考察了四氢呋喃和二氯甲烷的含量对安息香外消旋体拆分的影响。实验结果表明,安息香两对映体的容量因子随二者含量的增加而降低,但分离效果变化不大,分离因子均在1.2以上。所制备的CSP在采用含有高浓度四氢呋喃(23%)、二氯甲烷的流动相进行手性分离时仍具有良好的稳定性。与涂敷型固定相相比,流动相选择范围更广。     

联萘酚在涂敷型淀粉衍生物手性固定相上拆分中的吸热保留及对映体洗脱顺序反转

在正相条件下,探讨了手性化合物联萘酚、联萘酚二醋酸酯、联萘酚二磺酸酯、二溴代联萘酚、氢化安息香以及萘普生在涂敷型淀粉衍生物手性固定相Lux Amylose-2上的拆分,考察了流动相中极性醇添加剂的种类及含量、柱温等对手性拆分及对映体洗脱顺序的影响。氢化安息香获得理想的拆分,分离度可达17.76;联萘酚二醋酸酯、联萘酚二磺酸酯和二溴代联萘酚得到基线或部分分离,分离度分别为3.43、2.56和1.47;萘普生未得到拆分。联萘酚拆分中观察到溶剂诱导及温度诱导对映异构体洗脱顺序反转的现象,R-联萘酚表现出少见的吸热保留特征。结合这些现象对手性识别机理进行了探讨。     

一种新型手性配体交换色谱键合固定相

采用气相或液相色谱法拆分氨基酸对映体通常一化过程,费时而麻烦,而且有可能发生消旋,影响分析结果,手性配体交换色谱法是拆分氨基酸和羟基酸对映体的一种有效方法,其选择性高,不需柱前衍生。Davankov等对此方法进行了评述。此法大都采用刚性环状结构的光活性脯氨酸或羟基脯氨酸键合相作为柱填料,Jeanneret-Gris等曾采用1,2,3,4－四氢－3－异喹啉羧酸接枝的聚丙烯酰胺相拆分氨基酸对映体。     

纤维素衍生物涂敷型高效液相色谱手性固定相的制备及手性 …

合成了纤维素－三和纤维素－三衍生物，并涂敷于自制的球形硅胶上，制备了用于高效液相色谱手性拆分的固定相。考察了涂敷量，流动相等因素对对手性拆分的影响，测定了一个不对称氢化酯化反应的对映体过剩值。     

手性胺酰胺型液相色谱手性固定相的制备及几种氨基酸衍生物的拆分

用(R)-1-苯基2-对甲基苯基乙基胺(PTE)与L-异亮氨酸制得含两个手性中心的手性选择剂,以琥珀酸酐作为连接臂,将手性选择剂键合到氨基丙基硅胶上制得手性固定相。以正己烷-异丙醇为流动相,利用该固定相对氨基酸衍生物进行高效液相色谱手性拆分,并考察了流动相中异丙醇含量对手性拆分的影响。结果表明,该手性固定相对所分析的氨基酸衍生物大部分都具有一定的拆分能力。当异丙醇含量为1%时,亮氨酸与苯丙氨酸的苯甲酰甲酯衍生物获得基线分离。当异丙醇含量为20%时,亮氨酸、缬氨酸、丙氨酸、谷氨酸的3,5-二硝基苯甲酰甲酯衍生物获得基线分离。     

在多糖衍生物类色谱柱上手性拆分乙炔基氮杂环丙烷类化合物

在以正己烷－异丙醇为移动相的体系中，用ＣｈｉｒａｌｐａｋＡＤ和ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ作为手性固定相对１５种乙炔基氮杂环丙烷类化合物对映体进行了ＨＰＬＣ手性拆分。这些化合物至少在一支柱上能基线级分离。     

Quinine Derivative Bonded the Hybrid Mesoporous Silicas Chiral Stationary Phase: Preparation and Application in Liquid Chromatography

A novel chiral stationary phase (QN‐APEPMOs) was synthesized by immobilizing quinine derivative (QN) onto spherical ammoniapropyl‐functionalized ethane‐bridged periodic mesoporous organosilicas (APEPMOs). The mesoporous material was prepared by a one‐step co‐condensation of 1,2‐bis (triethoxysilyl) ethane (BTSE) and 3‐ammoniapropyl triethoxysilane (KH‐550) using cetyltrimethyl‐ammoniumchlorine (C₁₈TACl) as a template with the aid of ethanol (co‐solvent) in basic medium. And O‐9‐(tert‐butyl carbamoyl) quinine derivative was immobilized on APEPMOs particles through the vinylic double bond. All of the products were characterized. The results showed that APEPMOs were perfect substrates for chiral stationary phase (CSP) and quinine moieties have been successfully immobilized onto the silica gel. To evaluate the chiral discrimination ability of the synthesized CSP, some analytes have been investigated on QN‐APEPMOs in high performance liquid chromatography (RP‐HPLC) in reversed phase. Three acidic compounds were baseline separated. The results demonstrated that QN‐APEPMOs had high selectivity for acidic compounds such as: carboxylic and sulfonic acids. And the reproducibility of the chiral column was good, while the stability was not very good.     

万古霉素及其苯异氰酸酯衍生物手性固定相的制备与应用

采用"一锅法",以1,6-二异氰酸正己酯作间隔臂,制备了万古霉素及苯异氰酸酯衍生化的万古霉素手性固定相。对拉米夫定、拉米夫定的L-薄荷醇酯、酞胺哌啶酮和盐酸氟西汀进行了手性分离研究,在极性有机相模式下,研究了流动相甲醇中冰醋酸-三乙胺浓度和比例对手性分离的影响,观察到两种手性固定相具有不同的手性识别能力。在万古霉素手性固定相上4种溶质都获得了基线分离;在苯异氰酸酯衍生化的手性固定相上除盐酸氟西汀外也均获得基线分离。     

新型苯甘氨酸衍生物“刷型”手性固定相的制备及其应用

以氨基酸(1a~1c)为原料,经两步反应合成了3个N-酰基-D-苯甘氨酸甲酯(4a~4c);D-2-氯苯甘氨酸和3,5-二甲基苯甲酰氯或D-4-氯苯甘氨酸和3,5-二硝基苯甲酰氯分别经缩合反应合成了N-3,5-二甲基苯甲酰基-D-2-氯苯甘氨酸(6)或N-3,5-二硝基苯甲酰基-D-4-氯苯甘氨酸(7)。其中4b,4c,6和7为新化合物,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。分别以胺-酯交换法和缩合反应将4a,4c,6和7固定在氨丙基硅胶表面,制得4种新型的"刷型"手性固定相4a',4c',6'和7'。研究结果表明,以缩合法制备的6'和7'的手性选择体负载量相对较高,分别为0.24 mmol·g-1和0.33 mmol·g-1。以胺-酯交换法制备的4a'和4c'的负载量分别为0.11 mmol·g-1和0.10 mmol·g-1。用4-二甲基氨基吡啶和1-羟基苯并三唑为催化剂能避免N-酰基-D-苯甘氨酸甲酯在固定化反应中的消旋化。初步评价了6'的分离性能,结果显示6'在以乙腈-水为流动相时有较好的对映体选择性。     

戊唑醇对映体在新型纤维素键合手性固定相上的拆分

利用4,4-二苯基甲基二异氰酸酯作为连接臂, 采用6-位选择键合法制备了键合型纤维素-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)固定相, 并将其应用于戊唑醇的手性分离, 还考察了异丙醇的浓度、不同的醇类改性剂、四氢呋喃以及三氯甲烷对戊唑醇在该固定相上的手性分离的影响.     

一种新的环糊精衍生物手性固定相的合成及其在对映异构体过量值测定中的应用

 以 β 环糊精为原料 ,合成了一种新的环糊精衍生物 2 ,6 二 O 苄基 3 O 戊酰基 β 环糊精 ,用核磁氢谱和红外光谱对产物进行了表征 ,并将所得环糊精衍生物用作毛细管气相手性固定相制备成柱 ,用于 2 ,4 二氯苯乙酮的不对称催化氢化产物 2 ,4 二氯苯乙醇和反式 2 己烯醇的Sharpless环氧化产物 反式 3 正丙基环氧乙烷甲醇的对映异构体过量值 (e.e .值 )测定和催化反应评价 ,取得了很好的结果。     

高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相

本文评述了高效液相色谱中的纤维素衍生物手性固定相，介绍了纤维素衍物生的主要类型，阐述了纤维素省生物手性固定相的光学拆分机理，并评述了该手性固定相在医药品、生化和有机中间体的分析及对映体制备等方面的应用。引文６４篇。