金属卟啉络合物中的“电荷呼吸”和“电荷呼吸”现象

探讨六配位Co(Ⅲ)-卟啉的电子结构时，可以发现一些有趣的荷移现象，即在六配位金属卟啉类络合物的轴向配体X，Y和卟啉环间存在着某种“电荷呼吸”(charge或breathing)现象，而在Y配体和卟啉(Por)间还存在着另一种“电荷吸收”现象。这些现象虽有报道，但     

稀土胆酸络合物在凝胶中的周期沉淀现象

在稀土胆酸凝胶扩散体系中观察到了周期沉淀现象，并用红外光谱（ＦＴＩＲ）和扩展Ｘ射线原子精细结构光谱（ＥＸＡＦＳ）对图形沉淀进行了表征。结果表明：稀土离子与胆酸反应容易产生周期沉淀，沉淀的成分与相应的络合物相近。     

也谈谈原子吸收分析中的“检出限”

编辑同志: 看到了丰达明同志关于原子吸收“检出限”的定义的来信后,我们觉得对这个名词有一个正确的统一的定义,将便于我们交流经验。因此,我们也想谈谈对这一问题的一些想法。“检出限”,英语为“detection limit”,《英汉化学化工词汇补编》称之为“检测极限”。〔1〕的附注中列出了这个名词的几种名称,其中“测定极限”一词已有读者指出不应与“检出     

化学教学中的“萨盖定律”现象

仅戴一只手表的人能知道某一时刻准确的时向,但戴两只手表的人呢?反而不能确定某一时刻的时间了,这便是“萨盖定律”现象。     

“元素化学实验”中的“异常”现象(一)--Mn元素化学实验中的“异常”现象及其探析

大一学生在“元素化学实验”教学过程中,对反应条件如温度、催化剂、酸度、浓度或试剂用量等因素的影响考虑不周,可能出现某些实验现象和预想的或理论分析的结果不一致的“异常”现象。本文就学生在Mn元素化学实验过程中遇到的一些“异常”现象进行分析和总结,借助生动直观的演示实验,引导学生探究“异常”现象产生的可能原因和直观认识反应条件对反应结果的影响,培养学生的观察、分析、判断、归纳、推理和解决实际问题的能力。     

“元素化学实验”中的“异常”现象(一)--Mn元素化学实验中的“异常”现象及其探析

大一学生在“元素化学实验”教学过程中,对反应条件如温度、催化剂、酸度、浓度或试剂用量等因素的影响考虑不周,可能出现某些实验现象和预想的或理论分析的结果不一致的“异常”现象。本文就学生在Mn元素化学实验过程中遇到的一些“异常”现象进行分析和总结,借助生动直观的演示实验,引导学生探究“异常”现象产生的可能原因和直观认识反应条件对反应结果的影响,培养学生的观察、分析、判断、归纳、推理和解决实际问题的能力。     

化学练习中的“高原现象”及其突破

不少高中学生的化学学习成绩,在高一时一直呈稳定上升趋势,可是到了高二,却处于徘徊停滞状态,心理学中把学习中暂时停顿的现象,称作练习的“高原现象”。即学习成绩的曲线保持在一定的水平上而不再上升,甚至有些下降,但是在高原期之后,又可以看到曲线继续上升。     

利用Nafion薄膜-水溶液界面提高铂络合物和紫精间的光致电荷分离态的寿命

研究了铂络合物PtL₁ L₂²⁺(L₁=4 甲氧基苯基 6 苯基 2,2’ 联吡啶,L2 =吡啶)和磺酸丙基紫精(PVS⁰)在Nafion膜中进行的光致电子转移和电荷分离.Nafion膜被水溶胀后形成类似反胶束的结构,其空腔表面带有负电荷.将带有正电荷的电子给体PtL₁ L₂²⁺吸附到膜中,电中性的受体PVS⁰ 溶于水中,采用带有正电荷的N,N’ 四亚甲基 2,2’ 联吡啶(DQ²⁺)作为电荷载体,并且也被吸附到膜内.激发PtL₁ L₂²⁺导致与DQ²⁺发生电子转移,生成的DQ^+· 迁移到Nafion膜 水溶液界面并将电子传给受体PVS⁰,生成的PVS^+·被Nafion膜表面负电荷排斥从而阻止电荷回传.电子转移产物PtL₁ L₂³⁺位于膜中,PVS^+·位于溶液中,两者隔离,电荷分离状态的寿命可长达几天.     

红外和联合散射光谱在无机和络合物化学中的应用

前言联合散射光谱和红外光谱是研究分子的结构和性质的有效工具。在测定复杂的有机分子结构方面,例如天然产物、高聚物、染料等取得了极其卓越的成就;而在有机产品的定性和定量分析中也有着很重要的应用。和有机物相比,无机物的结构一般比较简单。其中許多种的结构通过X光、电子衍射和其它物理或化     

烯烃催化聚合反应中的区位选择性和Mulliken位置电荷

根据茂金属和水杨酸亚胺基后过渡金属催化聚合烯烃反应机理的密度泛函计算化学研究结果,从反应物和过渡态的角度论述了烯烃催化聚合体系中Mulliken位置电荷与区位选择性的相关性.反应物和过渡态对反应的区位选择性有不同影响.反应物通过位置电荷影响前线分子轨道,进而决定反应的区位选择性;过渡态通过位置电荷的离域程度决定反应的区...     

介绍络合物的“配位体場”理論

广泛的用以解释络合物中化学鍵形成及絡合物性质的理論主要有:分子軌道理論,价鍵理論和靜电理論。三者各有优缺点。其中以分子轨道理論較为完善,特别是它以多中心轨道对硼烷以及其他金属(如Be,Al等)的烷基化合物的解释更显示了它的威力。价键法的优点主要是简单明了,而且結論和化学家习惯用的“鍵”的概念相符,因而发展最早,应用也最普遍。在化学鍵理论的发展过程中,有重要的作用。但是它对一些新的实驗結果解释不能令人滿意。例如,对硼烷、鉄茂、二苯鉻等化合物中的化学鍵都不能滿意地解释。因而显得有些陈旧了。靜电理論的簡单模型考虑的因素过分簡单,不能真实的反映分子中原子間作用力的复杂性,因而用以考虑組成复杂的络合物中的化学鍵时常常失败(不能解释絡合物的磁性貭、吸收光譜等)。例如,由靜电理論的观点看Fe(CN)_6~(4-)离子,其中Fe~( )离子应有四个不成对电子,应当有大約5.0玻尔磁子的磁矩。但事实上,它却是反磁性的。由于这些原因,它的应用范围大大縮小。本世紀三十年代,开始     

化学教学中的“自黑”现象及其克服策略

化学教学中的"自黑"是指在化学教学中,化学教育工作者有意无意地对化学进行负面宣传,使得学生或社会对化学产生不良的印象。化学教学中的"自黑"主要表现为使用负面素材,课堂导入"自黑";设计负面情境,试题作业"自黑";夸大负面危险,实验操作"自黑";放大负面影响,社会认知"自黑"。根据以上4个方面的"自黑",提出采用积极课堂导入,设计正面试题情境,客观解释化学实验,引起社会认知共鸣等4种克服策略。     

超临界流体色谱在金属络合物和金属有机化合物中的分析应用

超临界流体色谱（SFC）在色谱分离过程中能在较低的温度下分析对热不稳定性的化合物,包括金属络合物和金属有机化合物。本文总结了近来文献报道的各种过渡金属、重金属、镧系和锕系以及铅、汞和锡的金属有机化合物的SFC分离,还讨论了SFC检测系统和金属有机化合物的溶解度的测定。     

“丁达尔现象”系列创新实验

“丁达尔现象”的系列创新性实验设计,材料易得、现象明显、操作简单快速,适用于教师课堂演示也可开发为学生趣味实验.     

高三化学复习中的“偏差”现象及防偏对策

高三化学复习的应遵循“高效性、有效性、针对性”的原则.本文重点结合镇江市的复习教学实践和所见所闻所思探讨复习中常见的3种偏差现象及防偏策略,以便更好地提高复习效率,进一步提升学生的化学素养.     

原子吸收法测定血清中的无机磷和钙

本文叙述了用原子吸收法测定同一个少量血清样品中的无机磷和钙。血清用高氨酸沉淀蛋白后,加过量钼酸铵。在pH0.4～1.6范围内,用乙酸丁酯萃取生成的微量磷钼酸,与过量的钼酸铵分离。水相测钙,有机相用稀氨水反萃后测钼,间接分析磷。     

ABEEM浮动电荷分子力场在含离子体系中的发展和应用

离子水合及生物分子体系内离子选择性的微观作用机制是人们长期探索的重要课题,其难点在于如何合理精确地描述上述体系内的离子-水、离子-生物分子等各种相互作用.本文主要总结近年来原子-键电负性均衡浮动电荷分子力场（ABEEM/MM）在含离子体系中的发展和应用,包括离子水溶液、金属蛋白、离子-核酸碱基体系的研究.我们优选相关参数,构建上述体系的势能函数,并对气相水合离子团簇、离子水溶液、金属蛋白、离子-核酸碱基体系进行研究,模拟其结构、活性、热力学和动力学等性质.研究和比较结果表明,我们的ABEEM浮动电荷力场总体上优于其它力场方法,其精度可达到或接近高水平从头计算MP2方法.这为进一步探讨生物分子体系内的离子选择性、金属酶及其它含离子体系的结构和性质奠定了基础.     

部分电荷数概念及其在有机化学加成反应和消除反应中的应用

在有机化学反应中,加成反应和消除反应具有极大普遍性和重要性。有机化学家很早就注意这方面的研究。十九世纪,出现了著名的定则、Hofmann定则和定则。     

单分子膜诱导生物矿物晶体生长中的晶格匹配和电荷匹配

有机基质与无机晶体的晶格几何匹配和静电相互作用是导致生物体内矿物有序生长并具有特殊理化性质的重要因素,但有机基质的作用机理至今没有完全弄清.作为模拟生物矿化的重要模板之一,Langmuir单分子膜具有独特的优势.本文综述了单分子膜诱导下生物矿物碳酸钙(文石、方解石和球霰石)、羟磷灰石、硫酸钡和纤铁矿等生长过程中的晶格匹配和电荷匹配,讨论了单分子膜亲水头基、膜的电荷性质、膜聚集态等因素对膜控晶体生长过程中晶格匹配和电荷匹配的影响,指出了该领域所面临的问题和将来的发展方向.     

原子“构造”中“异常”现象的定量解释

对原子“构造”中出现的“异常”现象,到目前为止主要有三种解释。一是用洪特规则解释Cr、Cu 等原子价电子组态半满和全满状态的提前出现,问题是洪特规则的本意不适宜讨论两种不同电子组态的能量。二是用屏蔽效应