表面活性剂吸附理论和BET公式─—表面胶团的逐级平衡模型

从表面胶团的逐级平衡模型出发，并作适当的近似假设，可以导出形式上与ＢＥＴ多层吸附公式完全相同的表面活性剂吸附公式。运用这一模型可以对文献中表面活性剂吸附研究的某些结果作出合理的解释。     

吸附胶团和吸附胶团催化

介绍了吸附胶团的结构特点、影响吸附胶团催化的一些因素和在固体表面上的固定化表面活性剂体系的催化作用。吸附胶团是表面活性剂在固-液界面形成的缔合结构,它可以是吸附单层、双层、半球形、球形等。吸附胶团和利用接枝等技术在固体表面形成的不溶性表面活性剂体系,在一定条件下,可对某些反应起催化作用,有利于提高反应产率并使反应产物分离变得容易,这将使胶团催化的实际应用成为可能。     

氧杂氟表面活性剂及其与同电性碳氢表面活性剂混合溶液的表面吸附和胶团形成

研究了四种氧杂氟表面活性剂及其与同电性直链碳氢表面活性剂混合体系的表面活性;考察了混合体系中的表面吸附和胶团形成现象.在吸附层中分子间有明显的互疏作用,在溶液中倾向于各自形成胶团.还讨论了反离子结合度不同对理想混合胶团的组成及cmc的计算的影响,提出了一般的计算式.实验测得这些氧杂氟表面活性剂有较低的胶团反离子结合度.     

氧杂氟表面活性剂及其与同电性碳氢表面活性剂混合溶液的表面吸附和胶团形成

研究了四种氧杂氟表面活性及其与同电性直链碳氢表面活性剂混合体系的表面活性;考察了混合体系中的表面吸附和胶团形成现象.在吸附层中分子间有明显的互疏作用,在溶液中倾向于各自形成胶团.还讨论了反离子结合度不同对理想混合胶团的组成CMC的计算的影响,提出了一般的计算式,实验测得这些氧杂氟表面活性剂有较低的胶团反离子结合度.     

对称正、负离子表面活性剂的胶团化和表面吸附自由能

根据所建议的表面活性剂疏水碳氢基在水溶液中自卷曲的分子构型和碳氢链/水界面自由能降低模型导出了对称正-负离子表面活性剂胶团化和表面吸附自由能及疏水自由能公式, 计算结果支持上述理论模型。     

对称正-负离手表面活性剂的胶团化和表面吸附自由能

根据所建议的表面活性剂疏水碳氢基在水溶液中自卷曲的分子构型和碳氢链/水界面自由能降低模型导出了对称正-负离子表面活性剂胶团化和表面吸附自由能及疏水自由能公式,计算结果支持上述理论模型。     

非离子表面活性剂的吸附机理和表面胶团化对二氧化硅悬浮液稳定性的影响

测定了CAB-O-SIL在290.7K和304.2K时自水和1mol/LNaCl溶液中吸附非离子表面活性剂TritonX-100(TX100)的吸附等温线。结果表明,吸附量随温度升高而增加。NaCl的存在也使吸附量增加。运用生成表面胶团的吸附理论处理了实验结果,求得了表面胶团化的平衡常数、表面胶团的平均聚集数、临界表面胶团浓度和表面胶团化的标准热力学函数。实验表明,随TX100浓度的增大,CAB-O-SIL悬浮液稳定性出现不规则的变化。加入NaCl的效应是使悬浮液的稳定性下降和促进表面胶团的形成。结合吸附研究结果,提出了一个涉及表面胶团的颗粒相互作用模型,合理地解释了悬浮液稳定性的实验结果。     

高浓度区正负离子表面活性剂混合胶团的形状与大小变化

本文研究高浓度区正、负离子表面活性混合胶团的形态及大小随浓度的变化规律。根据正、负离子表面活性剂混合体系的相行为,胶团溶液的光散射以及流变性质测量,提出了混合胶团的棒-球转变模型。认为在较高浓度,随浓度增大,混合胶团经历了一个长棒变短,短棒变为球状的转变过程。     

易水解类表面活性剂的表面与胶团性质

对直链烷基羧酸盐与烷基氯化伯铵两类易水解型表面活性剂进行了较系统的研究,发现pH 值、温度、 盐浓度的变化对体系表面性质及胶团形成有较明显的影响.二类体系中相应水解产物的存在均可较大幅度地提高体系的表面活性,但pH 值在碱性范围内的变化仍对羧酸钠的表面性质与胶团形成有明显影响,而烷基氯化铵的表面性质与聚集能力在酸性条件下则主要受盐浓度的影响,而不受pH 值影响.表明这两类易水解体系产生的极性有机物对各自体系的表面性质和聚集能力影响力度不同.考察了温度对易水解类表面活性剂的影响,并利用相分离模型对相应体系的胶团形成热力学参数进行了计算与讨论.     

浓度对表面活性剂胶团形状影响的分子动力学模拟

表面活性剂的很多行为因多种机制的耦合作用至今还未被理解, 而计算机模拟能方便地使用简化的模型对各种机制分别探索, 日渐受到重视. 文中采用重点描述亲水亲油性质的简化的原子模型对油水混合物中不同浓度十二烷基苯磺酸钠(SDBS)胶团的形状、结构和大小进行了分子动力学(MD)模拟研究. 在临界胶团浓度(cmc)以上, 随浓度的增加, 它们依次自发形成从球形胶团、棒状胶团到层状结构的各种聚集体, 并以胶团转动惯量特征值之比(g₁/g₃, g₂/g₃)定性表明了这种转变过程. 模拟结果表明胶团聚集数与表面活性剂浓度成幂函数关系.     

正、负离子表面活性剂混合胶团棒-球转变模型

提出正、负离子表面活性剂混合胶团的棒-球转变模型，认为在溶液浓度较高时，随浓度进一步增大，正、负离子表面活性剂混合胶团经历了一个长棒变短、短棒变为球状的转变过程，并通过混合胶团溶液的相行为、光散射及流变性质测定等加以证实。     

非离子表面活性剂的吸附机理和表面胶团化对二氧化硅悬浮…

测定了ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ在２９０．７Ｋ和３０４．２Ｋ时自水和１ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ溶液中吸附非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００（ＴＸ１００）的吸附等温线，结果表明，吸附量随温度升高而增加，ＮａＣｌ的存在也使吸附量增加，运用生成表面胶团的吸附理论处理了实验结果，求得了表面胶团化的平衡常数，表面胶团的平均聚集数，临界表面胶团浓度和表面胶团化的标准热力学函数，实验表明，随ＴＸ１００浓度的增大，ＣＡＢ－     

离子表面活性剂胶团对阿斯匹林碱水解反应的影响

离子表面活性剂胶团对阿斯匹林碱水解反应的影响史振民＊刘生昆张祝莲巩育军（延安大学化学系延安７１６０００）关键词表面活性剂，阿斯匹林，碱水解反应，胶团，抑制作用１９９６－０５－０４收稿，１９９６－０８－１２修回阿斯匹林（ＡＳＰ），学名为乙酰水杨酸，有较...     

表面活性剂胶团形成的自由能改变——碳氢链卷曲构象证据之一

用两种方法对各种类型表面活性剂水溶液胶团形成的碳氢链部分的标准自由能改变进行了计算: 一种是根据表面活性剂同系物的临界胶团浓度实验数据; 另一种是按照分子结构与碳氢链构象的模型。两种计算结果相符, 说明假设的分子结构与构象模型合理, 首次提供了表面活性剂长碳氢链在水中自卷曲的一种证据。     

碳氢与碳氟表面活性剂混合水溶液的胶团与囊泡形成

碳氢与碳氟表面活性剂混合水溶液的胶团与囊泡形成丁慧君，戴群英，张兰辉，赵国玺（北京大学物理化学研究所，北京，１００８７１）关键词囊泡，表面活性剂，胶团形成，负离子结合度，表面活性利用结构简单的表面活性剂代替生物膦脂形成人工囊泡的研究正受到普遍关注［１...     

烷基磷（膦）酸萃取剂钠盐与非离子表面活性剂AEO9混合体系胶团的…

本文研究了烷基磷（膦）酸萃取剂钠盐ＮａＥＨＥＨＰ，ＮａＤＴＭＰＰ，Ｎａ２（ＭＥＨＰ）与非离子表面活性剂ＡＥＯ９以不同比例复配后水溶液胶团的形成及分子间的相互作用结果表明混合胶团的形成使ＣＭＣ大大降低，分子间在胶团中的相互中弱为，Ｎａ２（ＭＥＨＰ）体系〉ＮａＤＴＭＰＰ体系〉ＮａＥＨＥＨＰ体系，分子间在表面层的作用小于同体系分子间在胶团中的相互作用，这一结果有利于混合胶团的形成。     

表面活性剂在固液界面上的吸附理论

本文根据二阶段吸附模型和质量作用定律,首次导出表面活性剂在固液界面上吸附等温线通用公式,可定量解释实验测得的各种吸附等温线,并可求得表面胶团(或反胶团)的聚集数和二吸附阶段的平衡常数。吸附热力学计算表明,表面胶团亦为疏水作用的熵驱动过程,反胶团化则为极性基间相互作用或形成氢键的结果。     

反离子对氟表面活性剂的影响1. 表面活性及胶团化作用

通过表面张力和荧光探针法研究了全氟辛酸钠、全氟辛酸铵以及全氟辛酸四烷基铵[C₇F₁₅COON(C_nH_2n+1)₄, n＝1, 2, 3, 4]的表面活性以及胶团化作用, 系统地讨论了各种反离子, 特别是反离子大小的影响. 结果表明, 与普通碳氢表面活性剂不同, 反离子对这类氟表面活性剂的表面活性以及胶团化作用有很大影响. 表面活性剂的临界胶束浓度(cmc)随反离子的增大而下降; 饱和吸附层中平均每个分子所占的面积则大致随反离子的增大而增大. 而表面张力的变化则较为复杂. cmc时的表面张力随反离子的增大先上升(从全氟辛酸铵到全氟辛酸四乙铵)后下降(从全氟辛酸四乙铵到全氟辛酸四丁铵). 通过反离子的空间位阻、疏水性、插入以及电荷屏蔽效应对上述结果做了解释.     

新型表面活性剂研究进展--Bola型表面活性剂与Gemini型表面活性剂

对两类新型表面活性剂--Bola型表面活性剂和Gemini型表面活性剂,从结构特点、研究历史、水中的溶解性与Krafft点、表面活性与表面吸附、临界胶团浓度、水中的聚集体类型与转化、研究前景等方面进行综述.