Bildung freier Radikale bei der UV-Bestrahlung von Cellulose

Zusammenfassung Bei der UV-Bestrahlung von Cellulose werden freie Radikale gebildet, deren Menge in einem annähernd linearen Verhältnis zur Kettenspaltung steht. Diese Bildung freier Radikale ist eine reine Wirkung der Lichtenergie und unabhängig davon, ob Sauerstoff anwesend ist oder nicht. Peroxydbildung in Anwesenheit von Sauerstoff wird auf eine Radikalkombination mit Sauerstoff zurückgeführt. Die beobachteten Änderungen verschiedener chemischer und optischer Eigenschaften bestrahlter Cellulosen werden als Reaktionen der gebildeten Radikale gedeutet.Mit 1 AbbildungDie vorliegenden Untersuchungen wurden zum Teil in der Abteilung für angewandte Chemie, National Research Council, Ottawa, zum Teil am Pulp and Paper Research Institute of Canada, Montreal, durchgeführt. Ein eingehender Bericht in englischer Sprache wird demnächst an anderer Stelle veröffentlicht werden.     

Die Bildung von cyclischen Oligomeren bei der Oxetan-Polymerisation

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Zur Bildung freier Radikale bei der Dehnung von Polycaprolactam

Ohne Zusammenfassung Wir danken Herrn Professor Dr. K.-H. Hellwege für Diskussionen und der Arbeitsgemeinschaft industrieller F?rderungsgemeinschaften (AIF) für die Unterstützung dieser Arbeit. Für die überlassung der F?den danken wir den Farbenfabriken Bayer A.G. (Werk Dormagen) und der Glanzstoff A.G. (Wuppertal).     

Zur Bildung 3,5-alkylsubstituierter Pyridine bei der Zinkstaubdestillation von Aspidosperma-alkaloiden

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Abhängigkeit der freien Enthalpie-Änderung von der Netzebenenzahl bei Bildung von Mikroparakristallen

Zusammenfassung Das anhand vieler sorgfältiger Reflexprofilanalysen abgeleitete ^*-Gesetz läßt sich auch thermodynamisch verstehen, wenn man die Fragilität der Valenzwinkel durch ein entsprechendes MuldenpotentialU einführt. Dies liefert in dem Ausdruck für die ÄnderungG der freien Enthalpie bei Teilchenbildung neben den bekannten, von der Teilchengröße unabhängigen zwei Termen für freie Oberflächenenergie und freie VolümenthalpieG _v einen dritten, mit der ZahlN der Netzebenen wachsenden Summanden. Diese sog. Volum-StörenthalpieA ₀g² N ist also auch abhängig von der relativen statistischen Varianzg der Abständed von Gitterbausteinen benachbarter Netzebenen. Durch Einführung des ^*-Gesetzes ergibt sich die Beziehung ¦G_v¦ /A ₀ K()=0.06 mitK()=356 g² /¯ d¦G_v¦=1–1–. Im Grenzfall=1 ist die kritische Keimgröße gleich der mittleren statistischen Größe der Mikroparakristalle. Dieser Fall wird für Metallschmelzen diskutiert.=0 stellt den anderen Grenzfall der Kristallbildung dar.Herrn Prof. Dr. K. Kobayashi zum 70. Geburtstag zugedacht.     

Über die Bildung von Alkalicyanaten bei der Oxydation von Alkalicyaniden mit Peroxiden

Zusammenfassung Die Oxydation von Natrium- und Kaliumcyanid zu den entsprechenden Alkalicyanaten mit aktiviertem Wasserstoffperoxid, Cumolhydroperoxid und 2-Propyliden-hydroxy-hydroperoxid in redox-interten Lösungsmitteln wird untersucht. Der Mechanismus dieser Oxydationsreaktionen wird diskutiert. Die Reaktion von Alkalicyaniden mit aktiviertem H₂O₂, d. h. in Gegenwart von Acetonitril in niederen aliphatischen Alkoholen als Lösungsmittel, liefert die entsprechenden Cyanate in hoher Reinheit in über 90% Ausbeute und stellt somit eine einfach durchzuführende Laborsynthese für Alkalicyanate dar.

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Formation of alkali cyanates by oxidation of alkali cyanides with peroxides

The formation of sodium and potassium cyanate by reaction of activated hydrogen peroxide, cumene hydroperoxide and 2-propylidene hydroxyhydroperoxide on sodium and potassium cyanide in redox-inert solvents has been investigated. The mechanism of these oxidation reactions is discussed. In the reaction of an alcoholic solution of sodium or potassium cyanide with activated H₂O₂, i.e. in the presence of acetonitrile, high yields of pure crystalline alkali cyanates are obtained. This procedure is therefore a very convenient method in synthesizing pure alkali metal cyanates.

     

Die Bildung von Hexahydro-1,2,4,5-tetrazinderivaten bei der Reaktion von Aldehyden mit Hydrazin

The cristalline reaction products of acetaldehyde and some of its higher straight chain homologues with one equivalent of hydrazine are shown to be 3, 6-dialkyl-hexahydro-1, 2, 4, 5-tetrazines ( 1 ) which can be oxidized to the corresponding 3, 6-dialkyl-1, 2, 4, 5-tetrazines.     

Die Bildung von angeregten Spezies bei der L?schung von molekularem Singulett-Sauerstoff

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Bildung von Kohlenoxyd bei der Einwirkung von Sauerstoff auf pyrogallussaures oder gerbsaures Kali

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Über das Zusammenwirken von Diffusion und Turbulenz bei der rhythmischen Bildung von Grenzschichten

Zusammenfassung Die theoretischen Grundlagen des in mehreren Abhandlungen beschriebenen Konzentrationszonen-Effekts werden besprochen. In Diffusionsstrecken bilden sich bei Erwärmung Instabilitäten aus, so daß laminare Strömungen in turbulente umschlagen. Dieser Umschlag läßt sich durch diePrandtlsche Grenzschichttheorie verstehen und im Experiment sichtbar machen. Es wird gezeigt, daß der Rhythmus, in dem die Turbulenzen aufeinander folgen und Konzentrationszonen erzeugen, wellenmechanisch gesteuert wird. Diese Theorie wird durch Experimente geprüft.Der Verfasser dankt der Deutschen Forschungsgemeinschaft für die Mittel zur Durchführung dieser Untersuchungen.Mit 13 Abbildungen in 17 Einzeldarstellungen und 2 Tabellen