可生物降解的聚乳酸弹性体的合成与表征

本文将丙交酯（ＤＬ－ＬＡ）与聚乙二醇（ＰＥＧ）的预聚体用甲苯－二异氰酸酯８０（ＴＤＩ）扩链，得到了一系列的聚乳酸（聚醚）型聚氨酯（ＰＥＧ－ＰＬＡ／ＰＵ）弹性体。对预聚体和弹性体分别进行了ＩＲ、ＨＮＭＲ和ＤＭＡ表征，并测定了弹性体的力学性能。结果表明，ＬＡ与ＰＥＧ生成的预聚体是一种三嵌段结构：ＨＯ－ＰＬＡ－ＰＥＧ－ＰＬＡ－ＯＨ。随着ＰＥＧ含量的增加，弹性体的玻璃化温度下降；ＰＥＧ分子量增大时，弹性体     

基于聚丙交酯的光固化型可生物降解聚氨酯丙烯酸酯的合成和表征

基于聚醚酯的聚氨酯丙烯酸酯具有应用于组织工程支架材料及相关生物医用材料的潜力,研究其可生物降解性及影响因素非常重要.聚醚酯是由PEG(Mw=400)引发L-丙交酯开环聚合而得到的PLLA-PEGPLLA(PLEL)嵌段共聚物.它与二异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯)反应,并用甲基丙烯酸羟乙酯封端,得到聚氨酯丙烯酸酯低聚物,然后通过紫外固化得到聚氨酯丙烯酸酯材料(PUA).用NMR和GPC对PLEL二醇和预聚物进行了组成和分子量表征,用DSC和DMA对PUA进行了结构和物理性能表征以及用接触角、吸水率和质量分析方法对材料的亲水性和降解性能进行了表征.结果发现,随着PLLA疏水链段变长,PLEL软段分子量增大,材料的亲水性降低,交联度和降解速率变小.相同的软段,基于硬段HDIHEMA的PUA材料比IPDI-HEMA的PUA有较低的T_g,较高的亲水性和降解速率.因为IPDI有环状结构,降低了PUA与水的相互作用.在3种不同降解条件下,氧化降解速率最高,酶解的速率高于水解.PUA材料的氧化降解速率取决于软段中PEG的含量,PLEL1000-HDI中PEG含量最高,其氧化降解最快,13周内失重率达到82.6%.     

可降解聚氨酯丙烯酸酯生物材料的制备及其表征

以端羟基聚丙交酯(PLLA)为软段,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为硬段聚合得到端基为双键的低聚物,再在UV照射下固化得到可生物降解的聚氨酯丙烯酸酯(PUA)生物组织工程材料.PLLA由1,4-丁二醇引发L-丙交酯(L-LA)开环得到.PLLA和低聚物的组成结构用NMR和GPC进行了表征.对固化聚合物PUA的热性能(DSC和TGA)、力学性能(DMA和拉伸)和亲水性(接触角和溶胀)的研究表明增加PLLA软段会增加材料的Tg,但降低材料的亲水性和交联度.PLLA500-HDI的拉伸强度为6.7 MPa,可以满足生物材料的力学性能要求.通过体外降解实验,发现增加PUA材料的软段,降解速率下降.降解16周后,PLLA500-HDI降解最快,失重15.8%,而PLLA2000-HDI的降解速率最慢,失重5.5%,可能与其微相分离的结构有关.红外(ATR)分析表明降解的PUA膜中N—H的伸缩吸收峰(3364 cm-1)变宽和C O吸收峰变尖锐,说明主链中酯键和氨基甲酸酯键都发生了水解.热失重(TGA)曲线上PLLA500-HDI和PLLA1000-HDI降解后的PUA材料热稳定性下降,而PLLA2000-HDI变化不大.此外,在SEM图中发现降解的PLLA500-HDI膜表面出现裂纹和孔洞,PLLA2000-HDI材料表面也形成相分离结构.细胞实验说明材料支持细胞的黏附,有较好的生物相容性,具有应用于组织工程的潜力.     

氨基酸衍生可生物降解聚酯酰胺的合成与表征

以L-酪氨酸、乙二醇与4种不同的二酸酰氯为起始材料合成了4种具有酚羟基侧链的聚酯酰胺.用FT-IR、NMR表征了聚酯酰胺的化学结构;DSC、TG分析了聚合物的热性质;乌氏黏度计法测算了合成聚合物的特性黏度值,研究了聚酯酰胺的亲水性与主链结构的关系.结果表明:合成了预期结构的聚合物,该聚合物的玻璃化温度较低,而热分解温度较高,具有较好的热处理性能.同时,随着主链中柔性链段增加,玻璃化温度与热分解温度随之降低,热稳定性变差,在相同时间的吸水率明显提高.     

生物降解型聚氨酯研究进展

本文综述了生物降解型聚氨酯的研究现状，并探讨了影响其生物降解性的因素，指出了其应用前景，特别是医学上的应用．     

用于无磷洗涤助剂的可生物降解共聚物P(AA-co-MDO)的合成及表征

合成了一种环状乙烯酮缩二醇化合物2-亚甲基-l,3-二氧环庚烷(MDO)单体,并通过与部分中和的丙烯酸(AA)进行自由基开环聚合,合成了主链上含有酯基、侧链上含有羧基的新型可生物降解共聚物P(AA-co-MDO),用傅里叶变换红外(FTIR),核磁共振(1H-NMR)和多角度激光光散射(MALLS)对共聚物的组成与分子量进行了表征,结果表明,共聚物结构明确.同时,通过差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TGA)测定了共聚物的热性能,结果显示,P(AA-co-MDO)有明显的玻璃化转变温度(Tg).研究发现,随着MDO投料量的增加,热稳定性有所下降,但仍维持在较高的水平,完全可以满足洗涤剂的生产工艺要求.X-射线衍射(XRD)测定结果显示,P(AA-co-MDO)为无定型聚合物,有利于生物降解,并通过共聚物在活性污泥的降解实验表明,其降解率随体系中MDO含量的增加而升高.另外,对共聚物的助洗性能进行了测定,并与其他助洗剂进行了对比,结果表明,其螯合能力强、分散力高、pH缓冲值高,是一种性能优良的洗涤助剂.     

新型侧链液晶聚氨酯扩链剂的合成与表征

本文合成了用以制备侧链型液晶聚氨酯的扩链剂二醇－４（４－甲氧基苯酰氧基）苯甲酸－双（β－羟乙基）氨基乙酯（ＩＶ），并以ＨＮＭＲ。ＦＴＩＲ、元素分析等测试手段对此二醇进行了表征，测试结果与设定结构相一致     

二氧化碳共聚物为基聚氨酯的生物降解性研究

以ＣＯ２为起始物合成生物降解型聚合物，既能利用丰富的ＣＯ２资源，减轻温室效应；又能减轻聚合物垃圾造成的污染。聚碳酸亚乙酯（ＰＥＣ）经动物体内实验和土埋实验，证明具有良好的生物降解性［１，２］。由ＰＥＣ合成的聚氨酯可获得有良好力学性能的材料，但是否具有...     

侧链为端羧基聚乙二醇的梳形聚氨酯的合成与表征

以L-赖氨酸、乙二胺和端羧基聚乙二醇(PEG)为原料合成一种带聚乙二醇侧链的二元胺扩链剂(Lys-NH-PEG),然后以4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和Lys-NH-PEG为硬段,聚碳酸酯二醇(PCD)为软段,制备一种含端羧基聚乙二醇侧链的梳形聚氨酯.对所合成聚氨酯材料进行傅立叶变换红外光谱(FTIR)、氢核磁共振谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)测试,测试结果表明得到了目标聚合物.该聚合物能在水中形成胶体,并能化学接枝白蛋白,表明所合成的聚氨酯的PEG侧链端羧基具有反应活性.这种具有可反应性的聚氨酯为进一步接枝生物分子以提高生物相容性提供了广阔的空间.     

二氧化碳共聚物为基的聚氨酯生物降解性能研究

以CO2为起始物合成出聚碳酸亚乙酯（PEC）二醇，进而合成以PEC为预聚物的聚氨酯。对该聚氨酶的力学性能、降解性能等进行了测试。结果表明，该聚氨酯同时具有良好的力学性能和良好的生物降解性能。     

侧链型聚醚液晶聚合物的合成和表征

以季胺碱作催化剂,对甲氧基（或丁氧基）苯甲酸对羟基苯酯与环氧氯丙烷反应,合成了对甲氧基（或丁氧基）苯甲酸－对环氧丙氧基苯基酯（ＩＩＡ或ＩＩＢ）。然后此化合物在三氟化硼乙醚络合物催化剂作用下,以丁二醇为助催化剂进行环聚合,得到聚合物Ａ和Ｂ。ＤＳＣ及热台偏光显微镜检测结果表明聚合物Ａ在１０３￣１２１℃区域为液晶相,而聚合物Ｂ为结晶性高聚物。     

含偶氮苯基侧基聚硅氧烷的合成及光致变色性

含偶氮苯基侧基聚硅氧烷的合成及光致变色性张其震，张静智，王艳（山东大学化学系济南２５０１００）（山东大学环境科学中心济南２５０１００）关键词聚硅氧烷，光致变色，光异构化，量子产率将光致变色性和液晶性化合物结合可得到新的多功能高分子材料，Ｒｉｎｇｅｄｏ...     

交联聚氨酯水分散体的合成

将硅氧烷封端的含亲水基团的线性聚氨酯预聚体分散于水中 ,获得稳定的聚氨酯分散体 .由于硅氧基团水解、缩合 ,在分散体粒子内产生扩链交联反应 ,生成了交联水基聚氨酯分散体 .透射电子显微镜研究表明分散体粒径小、分布宽 .扫描电子显微镜研究了成膜结构及成膜性能与粒径的关系 .溶胀实验计算获得的两交联点之间的平均分子量与理论平均分子量相符 .研究还发现此分散体膜在干燥过程中可进一步交联 .膜的水溶胀及机械性能表明 ,此分散体具有极大的工业应用价值 .     

A2和B3型单体缩聚合成超支化偶氮聚氨酯研究

通过双官能度异氰酸酯基单体MDI(A2)与三官能度羟基偶氮单体(B3)的缩聚反应,得到了超支化偶氮聚氨酯,利用核磁共振、热分析、紫外-可见光谱、红外光谱、GPC等方法对其结构和性能等进行了详细表征.该聚合物在干涉的p偏振Ar+激光照射下,可得到周期性规则的正弦波形表面起伏光栅.     

具有超支化结构的聚醚型脂肪族聚氨酯弹性体的合成与表征及力学性能研究

用聚四氢呋喃醚二醇、端羟基超支化聚酯(HB-20)、异佛尔酮二异氰酸酯和1,4-丁二醇,合成了含有超支化结构的聚醚型脂肪族聚氨酯(PU)弹性体.通过Flory-Rehner公式计算了体系的交联密度;用FT-IR、WAXD和DSC表征了超支化PU的氢键化程度和形态.实验结果表明,在PU弹性体中引入少量的HB-20,能提高氨基甲酸酯羰基的氢键化程度和软硬段间的微相分离程度,从而显著提高材料的拉伸强度.由于氢键化程度和交联密度双重效应的影响,含6 wt%HB-20的聚醚型PU与不含HB-20的PU相比拉伸强度提高了2倍多,达到37.9 MPa,断裂伸长率仍高达414%.     

一种含酚酞结构聚酰亚胺的合成及性能表征

通过酚酞的硝化和还原,得到了一种新型的含酞结构和酚羟基的二胺单体,通过二胺和4,4'-六氟亚异丙基二(邻苯二甲酸酐)(6FDA)缩聚并高温亚胺化,得到了相应的含酚羟基聚酰亚胺PI-HP.利用1H-NMR、FTIR、GPC及热分析表征了PI-HP的结构和热性能,利用紫外-可见光谱表征了其透明性.结果表明,PI-HP在部分极性有机溶剂中如DMF、THF、丙酮中具有良好的溶解性,具有较高的热稳定性并在可见光区域具有较好的透明性,其含羟基可进一步修饰用于制备各种功能材料.     

偶氮苯侧链共聚硅氧烷的合成及液晶行为的研究

以苯酚、十一烯酸、正溴己烷、对硝基苯酚和二氯亚砜为主要原料 ,通过取代、还原、重氮化和偶合等反应 ,合成了一种新的液晶单体 4 己氧基 4′ 十一烯 [1 0 ] 酰氧基偶氮苯 ,并与聚 (甲基氢硅氧烷 )通过硅氢加成生成一种新的高分子液晶 .通过1 H NMR和IR对单体和聚合物的结构进行了表征 ,并证实了聚合物的硅氢化程度近于完全 .通过DSC和热台偏光显微镜 (POM)对单体和聚合物的液晶行为进行了研究 ,证明了都具有液晶性     

末端含三甲基硅基树枝状低聚苯的合成与表征

树枝状聚合物是一类结构有序、有特定分子量、末端可带活性官能团的多功能聚合物,其应用研究涉及信息贮存材料、高级催化剂、非线性光学材料、液晶材料、纳米材料、缓释药物载体、传感器材料、污水处理剂、分离膜及流变学改性剂等领域.以含多功能团的低聚苯为中心核,通过过渡金属催化的芳基偶联反应或Diels-Alder环加成反应,经“收敛法”或“发散法”可以制得结构准确、尺寸可控的树枝状聚苯纳米材料;另一方面,由于核心分子结构的多样性,可以设计、合成拓扑形态各异的树枝状聚苯应用于有机发光材料、有机磁性体、碟状液晶、管束状分子通道、分子识别、储氢材料及锂电池等领域,从而丰富其结构与性能关系的研究内容.因此,树枝状聚苯中心核的设计与合成在这类材料的应用研究中显得尤为重要.本工作设计与合成了一类树枝状聚苯的中心核12和13,其分子末端的生长点被三甲基硅基（TMS-）所保护;采用凝胶渗透色谱（GPC）和粉末X射线衍射等分析手段,以及与其母体结构,即末端不含三甲基硅基的模型化合物1,3,5-三（3＇,5＇-二苯基苯基）苯11进行比较,探讨了分子末端的三甲基硅基及其取代位置对树枝状低聚苯的凝胶渗透色谱行为和结晶性的影响.     

新型含胆酸功能基生物降解性水凝胶的合成与表征

合成了N-胆酰胺己基-甲基丙烯酰胺(CAHA)单体,将其与聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸双丙烯酸酯(APLEG)共聚制成了一种新型含胆酸功能基生物降解性水凝胶(CAHY).用红外(FT-IR)、核磁(H1NMR)、质谱(MS)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TG)和示差热分析(DSC)研究了其结构与性能.结果表明:随着共聚物中胆酸单体(CAHA)比例的增大,干态CAHY水凝胶熔融温度及熔融焓变增大,热失重逐渐减小(300℃时总的热失重小于6%),而其孔状网络结构致密性增大,孔径变小(290μm～8μm).制得的CAHY水凝胶吸水溶胀率可达1300%～1700%.     

含亚环己基荷电聚醚醚酮的合成表征与性能

以 3,3′ 二磺酸钠基 4,4′ 二氟二苯酮和 4,4′ 二氟二苯酮与 4,4′ 亚环己基双酚进行亲核共缩聚 ,合成了磺化度从 0 4～ 2 0的一系列含亚环己基的荷电聚醚醚酮 .聚合物除保持了荷电聚醚醚酮良好的热稳定性和机械性能外 ,还具有良好的耐水性 .聚合物的DSC和广角X射线衍射数据表明 :上述磺化度聚合物均呈无定型聚集态结构 .比较了聚合物与双酚A系列荷电聚醚醚酮的性能差异 ,讨论了聚合物的溶解特点