2-甲酰基和4-甲酰基雌酚酮-17-乙二醇缩酮的晶体和分子结构研究

雌酚酮-17-乙二醇酮与Grjgnard试剂作用后,在六甲基磷三胺存在下与聚甲醛反应可生成2-甲酰基雌酚酮-17-乙二醇缩酮(1)。作者在进行柱层析分离时曾得到一部分产品,经~1HNMR和~(13)CNMR鉴定为2-甲酰基雌酚酮-17-乙二醇缩酮(1)和4-甲酰基雌酚酮-17-乙二醇缩酮(2)的混合物。本文对此二化合物的晶体和分子结构作了研究。     

7α-甲基-19-羟基-睾丸素-17β-乙酸酯用节杆菌芳构化: 7α-甲基-雌甾酚醇-17β-乙酸酯和7α-甲基-雌甾酚酮的合成

雌甾酚酮(la)和雌甾酚醇(lb)是治疗妇科病的要药。其17位的乙炔衍生物乙炔雌二醇(lc)及其3-甲醚化合物ld是甾体口服避孕药的组分。7α-甲基-雌甾酚酮(le)的生理活性比la大2～3倍,7α-甲基-乙炔雌二醇(lf)的生理活性比lb大20倍。文献报道le或7α-甲基-雌甾酚醇(lg)是由7α-甲基-△~(1,4)-3-酮或7α-甲基-△~4,6-3-酮及其相应的19-失碳甾体化合物经高温或经酸重排等方法制得;也有用节杆菌转化7α-甲基-19-失碳睾丸素而制得。所有这些合成方法不仅步骤多,而且得率往往不佳。本文报道     

2-羟基脱氧雌酚酮的合成

2-羟基雌甾化合物是人体内对生理机能有重要意义的雌激素代谢产物,其在生物体内的含量极少,需用化学方法合成来满足研究、应用的需要。迄今为止,已报道了较多合成2-羟基和4-羟基雌甾化合物的方法[1-3],但选择性和产率并不十分理想。我们在文献报道的合成路线[1]的基础上,合成了     

乙酰基二茂铁的晶体和分子结构

乙酰基二茂铁是按付氏酰基化反应制备的,在CH_2Cl_2溶剂中培养得到血红色柱状晶体,经元素分析及结构分析共分子式为C_(12)H_(12)OFe。在CAD4-四园衍射仪上用Mo K_a射线以θ—2θ扫描在3°≤2θ≤56°范围收集衍射数据,经LP因子及经验     

二甲基-2'-乙酰基双二茂铁甲烷的晶体和分子结构

二甲基-2′-乙酰基双二茂铁甲烷C_5H_5FeC_5H_4C(CH_3)_2C_5H_4FeC_5H_4COCH_3为深紫色菱形晶体,m.p.115.5～116.5℃。它属单斜晶系,P2_1/c空间群。晶胞参数为:a=11.626(1),b=13.219(1),c=13.078(2)A,β=90.67(1),V=2009.8A~3,Z=4,Dc=1.501g/cm~3。用MULTAN-78直接法程序求解晶体结构,最后偏离因子R=0.040。中心C原子周围的四个基团以变形四面体取向,分子本身不具有任何对称性。     

17β-羟基-17α-甲基-雌甾-4-烯-3-酮的合成

分别以酸性脱羧物和碱性脱羧物为起始原料,经官能团的保护制备甲基诺龙。考察了酸性对保护3位羰基的影响,确定了无水乙醇/石油醚是目标分子重结晶的最佳溶剂体系。考擦了格氏试剂(CH3MgI)和甲基锂(CH3Li)对17位羰基的亲核加成反应,发现用甲基锂试剂反应收率可达86.7% 。     

多雌酚酮化合物的合成

近年来对具有生理活性物质的多分子聚集体的研究引起了人们的广泛关注.为了研究这种聚集体形式对药物性质的影响,本文报道了以聚乙二醇为链的多雌酚酮化合物的合成.     

19-羟甲基-去氢表雄酮乙酸酯用节杆菌转化——-雌甾酚酮合成

Microbial aromatization of 19-hydroxymethyl- epidehydroandrosterone acetate (4a) with Corynebacterium simplex afforded estrone (1) in ca. 60%, while using the free alcohol 4b as substrate, the yield of estrone was increased to 74%.     

19-羟甲基-去氢表雄酮乙酸酯用节杆菌转化——雌甾酚酮的合成

雌甾酚酮(1)是合成甾体口服避孕药的原料之一,目前最简便的合成方法是用节杆菌(Corynebacterium simplex转化19-羟甲基-~4-雄甾烯-3,17-双酮(2),2由去氢表雄酮乙酸酯(3)经五步化学反应制得。已知节杆菌能使甾体C_3-乙酸酯水解成羟基并氧化羟基为酮。本文报道以19-羟甲基-去氢表雄酮乙酸酯(4a)为原料,用节杆菌转化成1.由于从3合成4a只需三步化学反应,因此比从3合成2又可省去两步化学反应。4a     

Synthesis and Crystal Structure of 2-tert-Butyl-5-（4-tert-butylbenzylthio）- 4-chloropyridazin-3 （2H） -one

IntroductionPyridazinone compounds show widespread biologi-cal activities[1—3], many of them have been developedand used as fungicides and acaricides[4,5]. Pyridaben isa novel pyridazinone derivative that shows acaricide andinsecticide properties and was…     

4-(3-羟基苯基)-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯的合成和晶体结构

标题化合物C19H23NO5由间羟基苯甲醛、碳酸氢铵、乙酰乙酸乙酯在乙醇溶剂中回流制备.结构通过单晶X-射线衍射法测定,其晶体属三斜晶系,空间群Pi,a=7.4550(15),b=8.9780(18),c=14.099(3)(A),α=80.22(3),β=86.72(3),γ=68.62(3)°, V=865.9(3)(A)3, Z=2, Mr=345.38, Dc=1.325g/cm3, F(000)=368. 晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R1=0.0633,wR2=0.1709[I＞2σ(I)].在晶体结构中,二氢吡啶环与苯环之间的二面角为90.0(2)°,分子通过氢键形成有隧道的一维超分子结构.     

3-乙酰基-8苯基辛三烯-3,5,7-酮-2的晶体结构

对标题化合物进行了X-射线分析。C_(16)H_(16)O_2属三斜晶系,P1空间群,a=12.720(3),b=12.117(3),c=9.625(3),a=80.60(2)°,β=89.16(2)°,Υ=75.30(2)°,Z=4。共对2530个I≥2σ(I)、的反射数据进行了计算。由于该化合物烯基平面与反式乙酰基平面的二面角小于与顺式乙酰基平面的二面角,因此前者比后者能更有效地参予分子骨架的共轭,从而解释了在此类三岔共轭体系的电子吸收光谱中,一岔起代基的作用,一岔起端基作用的现象。     

Synthesis, Crystal Structure and Electrochemical Properties of [Ni(phen)3]·(m-nitrobenzoic acid)2·(H2O)

A new nickel(Ⅱ) coordination complex [Ni(phen)3]·(m-nitrobenzoic acid)2·(H2O) was synthesized by self-assembly of m-nitrobenzoic acid, 1,10-phenanthroline and nickelous perchlorate. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c, with a = 2.4596(6), b = 1.2124(3), c = 1.9824(5) nm, β = 97.088(5)°, V = 5.866(3) nm3, Dc = 1.474 g/cm3, Z = 4, Mr = 1301.82, μ(MoKα) = 0.417 mm-1 F(000) = 2688, R = 0.0493 and wR = 0.1025. Structural determination indicates that the nickel(Ⅱ) ion is coordinated with six nitrogen atoms from three phens, giving a distorted octahedral coordination geometry. The cyclic voltametric analysis shows that the electron transfer in the electrode reaction is irreversible.