表面活性剂对金属-桑色素荧光反应的增敏作用

研究了表面活性剂对Zr⁴⁺、Hf⁴⁺、Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、及Sb(Ⅴ)与桑色素荧光反应的增敏作用。在阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下,三元体系的灵敏度成倍增加。利用这种增敏作用,渴望建立这些元素的高灵敏度荧光分析方法。     

硝基磺酚K胶束增敏分光光度法测定微量锆的研究

本文研究了表面活性剂胶束对硝基磺酚K与锆的显色反应的增敏作用以及对反应选择性的影响。在阳离子表面活性剂存在下,配合物中锆与硝基磺酚K的组成比为1:3,配合物的最大吸收峰红移至668nm,摩尔吸光系数增大到1.10×10~5L.mol~(-1).cm~(-1)。反应选择性得到很大的提高。拟定了一个灵敏度较高、选择性较好的分光光度测定锆的新方法。用于岩矿分析时,得到良好的效果。     

表面活性剂作用下谷胱甘肽单分子膜的离子门响应

将谷胱甘肽自组装在金电极表面,在表面活性剂存在下,以铁氰化钾及苯醌作为探针,用循环伏安法研究了修饰在金电极表面的谷胱甘肽单分子膜的电化学行为。实验发现在阳离子表面活性剂作用下,谷胱甘肽膜存在离子门行为,修饰电极表面的电子传输随阳离子表面活性剂浓度的增加而增加。阴离子表面活性剂对氧化还原探针在修饰电极上的电化学响应显示出一定的抑制作用。     

表面活性剂对Me-5-Br-DEPAP及Me-5-Cl-PADAB显色反应作用的研究

我们曾研究了离子型-非离子型混合表面活性剂对Ag²⁺-5-Cl-PADAB和Cu²⁺-5-Cl-PADAB等显色反应的作用。本文研究了阴离子、阳离子、非离子及阴-非混合表面活性剂对一系列Me-5-Br-DEPAP及Me-5-Cl-PADAB显色反应的作用,试图寻求表面活性剂对显色体系增敏作用及协同增敏作用的原因,并对其作用机理作一初步探讨。     

不同表面活性剂对多巴胺电化学行为的影响

利用循环伏安法(CV)制备了银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极,以神经递质药物多巴胺(DA)为探针,研究了DA分别在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和非离子表面活性剂TritonX-100存在下,在修饰电极上的电化学行为。结果表明,在阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂中,DA的氧化还原电位变化不大,峰电流有所降低,且对峰电流的影响CTMAB最大、SDS最小。     

表面活性剂存在下Mn(Ⅶ)氧化胭脂红的褪色反应及其应用

研究了表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,锰(Ⅶ)氧化胭脂红的褪色反应。结果表明,在硫酸介质中,锰(Ⅶ)能够氧化胭脂红褪色,SDS可大幅度提高反应的灵敏度,且氧化褪色程度与锰(Ⅶ)的含量在一定的范围内符合比尔定律。据此建立了表面活性剂增敏、褪色光度法测定锰(Ⅶ)的新方法。锰(Ⅶ)的测定范围为0~4.0μg.mL-1,表观摩尔吸光系数为4.3×104L.mol-1.cm-1,应用于茶叶中锰的测定,结果满意。     

表面活性剂对共轭聚合物荧光性质及电荷转移的影响

探讨了表面活性剂存在下, 水溶性阴离子共轭聚合物聚[5-甲氧基-2-(3-磺酰化丙氧基)-1,4-苯撑乙烯](简写为MPS-PPV)的微环境变化对荧光性质及电荷转移的影响. 结果表明, 阳离子表面活性剂及非离子表面活性剂使MPS-PPV荧光增强, 阴离子表面活性剂使其荧光先增强后减弱; 在MPS-PPV/表面活性剂体系中加入电子接受体Pd^2＋, 发现非离子表面活性剂体系的荧光猝灭效率提高, 阴离子及阳离子表面活性剂体系荧光猝灭效率下降. 此研究对研制基于阴离子共聚物的新型生物化学传感器具有一定的指导意义.     

阴、阳离子混合表面活性剂的一种适宜搭配

一般认为,离子型表面活性剂的主烃链长度若在C_8以下,由于分子间憎水相互作用力太弱,其表面活性很低,很难形成胶束,因此文献中尚未见采用澳化己基三甲铵(简写作C_6NBr)作为胶束增溶分光光度法的增敏剂。但阴、阳离子混合表面活性剂对显色反应有很强的增敏作用。本文将C_6NBr和长链阴离子表面活性剂适当地搭配起来,有可能增强其表面活性,和作     

表面胶团修饰电极电化学测定双酚A的增敏机理及抗污性能研究

分别以2种阴离子表面活性剂(SDS、SDBS)、3种季铵盐阳离子表面活性剂(CTAB、TTAB、DTAB)和2种季铵盐型双子表面活性剂(12-3-12、12-4-12)修饰碳糊电极。通过原子力显微镜、接触角以及分析物在电极表面的电化学行为探讨了不同表面活性剂在电极表面的吸附情况,推测在浓度大于临界胶束浓度(CMC)时,季铵盐型阳离子表面活性剂CTAB、TTAB、12-3-12和12-4-12在碳糊电极表面形成了圆柱形的表面胶团,而DTAB和SDS可能是饱和单分子层吸附。以BPA为分析物,研究了表面活性剂修饰电极对BPA的电化学增敏机理,结果表明修饰电极对双酚A(BPA)的电化学增敏作用主要是因为表面胶团对BPA的增溶作用,表面活性剂和BPA间的阳离子-π作用是表面胶团增溶BPA的主要原因。     

表面活性剂对金属荧光反应的增敏作用

研究了各种类型的表面活性剂对铪-栎精、锆-栎精、锡-桑色素、镁-8-羟基喹啉-5-磺酸(镁-H_QS)、锌-H_2QS、镉-H_2QS、铽-EDTA-磺基水杨酸体系荧光光谱的影响.结果表明:在适当的表面活性剂存在下,各种配合物的荧光强度均大大增强.确定了在有表面活性剂参与下三元配合物的最佳形成条件;以荧光法测定了这些荧光配合物的组成.用相对法测定了有表面活性剂和没有表面活性剂存在时荧光配合物的量子效率,并计算了在激发波长下各自的摩尔吸光系数.发现在有表面活性剂存在时,由于生成了有固定组成的三元离子缔合物,荧光配合物的量子效率和摩尔吸光系数都有不同程度的提高,从而大大增强了它们的荧光强度.讨论了表面活性剂胶束的作用以及表面活性剂的分子结构对荧光反应的影响.指出只有那些分子中带电荷基团与共轭大π键不相邻的表面活性剂才能对荧光反应起增敏作用.利用表面活性剂的增敏作用有可能建立一些高灵敏度的金属荧光分析法.     

表面活性剂对共轭聚合物荧光性质及电荷转移的影响

探讨了表面活性剂存在下, 水溶性阴离子共轭聚合物聚[5-甲氧基-2-(3-磺酰化丙氧基)-1,4-苯撑乙烯](简写为MPS-PPV)的微环境变化对荧光性质及电荷转移的影响. 结果表明, 阳离子表面活性剂及非离子表面活性剂使MPS-PPV荧光增强, 阴离子表面活性剂使其荧光先增强后减弱; 在MPS-PPV/表面活性剂体系中加入电子接受体Pd^2＋, 发现非离子表面活性剂体系的荧光猝灭效率提高, 阴离子及阳离子表面活性剂体系荧光猝灭效率下降. 此研究对研制基于阴离子共聚物的新型生物化学传感器具有一定的指导意义.     

二溴羧基偶氮胂催化动力学光度法测定痕量锰(Ⅱ)的研究

在 HAc- Na Ac介质中 ,在氨三乙酸存在下 ,表面活性剂溴化十六烷基三甲胺对锰 ( )催化高碘酸钾氧化二溴羧基偶氮胂的褪色反应有强烈的增敏作用。研究了反应的最佳条件 ,建立了动力学光度法测定痕量锰的新方法。该方法的检出限为4.1 0× 1 0 - 11g/m L,线性范围 0～ 1 4 μg/L,用于食品及铝合金中痕量锰 ( )的测定 ,结果令人满意。     

两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究：—阳离子胶束的动力学作用机理

研究了以水溶性铑－膦配合物RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂,三苯基膦三磺酸钠（TPPTS）为配体,在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）存在下,水／有机物两相催化体系中,1－十二烯甲酰化反应与CTAB浓度的关系,为了进一步揭示阳离子表面活性剂在该反应体系中的动力学作用机理,分别应用分光光度法和光散射法,测定了1－十二烯在CTAB胶束中的增溶曲线和铑民位催化剂、配体TPPTS和1－十二烯对CTAB胶束摩尔质量的影响,结果表明,阳离子表面活性剂对长烯烃烯氢甲酰化两相催化反应具有加速作用,可能是由于;（1）催化剂及配体吸附于胶束界面并富集;（2）烯烃增溶于胶束内核,容易与催化活性物种发生配位反应。     

表面活性剂在微量锡分析中的应用

本文研究表面活性剂对锡-桑色素荧光反应的增敏作用,讨论了作用机理。在十二烷基磺酸钠存在下,灵敏度比二元体系提高三倍,达0.001μg/ml。用标准加入法测定了六种样品中锡的含量,结果较好。     

钯-柠檬黄-表面活性剂荧光光度法的研究与应用

本文研究了在各种类型的表面活性剂存在下, 钯与柠檬黄的胶束增敏荧光反应, 测定了金属荧光配合物的形成条件、组成、量子产率、表观稳定常数和激发波长处的摩尔吸光系数, 对胶束增敏作用机理进行了初步探讨. 确定了测定钯的最佳条件, 钯在0.1-8.0μg/25mL 范围内与荧光强度呈线性关系, 检出下限达8.0x10^-^4μg/mL. 本文方法可不经分离直接快速地测定贵金属矿样中痕量钯,结果令人满意。     

在金属-铬天青S铬合物可见光度法中表面活性剂-诱导变色的机理

——本文研究在Be~(2+)、Cu~(2+)和Al~(3+)的铬天青S(CAS)络合物可见光度法中,表面活性剂一诱导变色的机理。在阳离子表面活性剂(溴化十六烷基三甲铵、CTAB)存在下,对所有三种金属络合物,均观察到摩尔吸光系数的增加和最大吸收波长的红移。在非离子表面活性剂(TritonX-100,即TX-100)存在下,对Be~(2+)及Cu~(2+)的络合物,也观察到相同情况。在高离子强度时,发现阴离子表面活性剂(十二烷基硫酸钠,SDS)有类似的效应。在使用TX-100和SDS时,只涉及到严格意义下的胶束相互作用。而在使用CTAB时,既观察到包括表面活性剂单体在內的三元络合物的形成,也观察到了胶束相互作用,即在低浓度CTAB时,形成具有明确组成的络合物;到临界胶束浓度以上时,则为胶束相互作用。所有“表面活性剂增敏”体系的光谱都很类似,意味着生色团在三元络合物中和在胶束中有类似的微环境。     

Bi-NDAC-茜素紫分光光度测定铋

本文报道了在新合成的表面活性剂N,N-二氨丙基十六胺盐酸盐(NDAC)存在下,茜素紫分光光度法测定微量铋。实验结果表明,三胺型阳离子表面活性剂对铋具有富集作用,可以降低铋的检测下限,对茜素紫分光光度法测定微量铋具有较好的增敏作用。实验查明了络合物的吸收光谱,铋-茜素紫二元络合物的最大吸收峰位于579nm,铋-茜素紫-NDAC三元络合物的最大吸收峰位于600nm,红移21nm。经过条件选择实验确定的最佳反应条件是三元络合物在     

钍-氨基C酸偶氮氯膦-溴化十六烷基吡啶多元配合物的研究及分析应用

在1.5N盐酸介质中,在表面活性剂溴化十六烷基吡啶存在下,钍与氨基C酸偶氮氯膦形成胶溶配合物。配合物的最大吸收峰位于707nm,摩尔吸光系数为2.41×10~51.mol~(-1).cm~(-1)。配合物可稳定1.5小时,0-10μg/25ml钍符合比耳定律。许多阳离子和阴离子不干扰测定。方法可用于测定环境水样中的钍。     

水相胶束中锰卟啉体系的停流谱研究

对于以水溶性锰卟啉Mn^Ⅱ（TMPyP）为催化剂的氧化反应，体系所处的环境对反应的过程有着重要的影响，在CTAB阳离子表面活性剂胶束溶液中，Mn^Ⅱ（TMPyP）与H2O2和PhIO作用，均生成两种锰氧卟啉中间体Mn^Ⅴ（TMPyP）和Mn^Ⅳ（O）；但在AOT和SDS阴离子胶束中，Mn^Ⅱ（TMPyP）与PhIO反应，只生成四价锰氧中间体Mn^Ⅳ（TMPyP）；而在与H2O2的反应中，Mn^Ⅱ（TMPyP）被降解。     

β-环糊精对显色反应作用的研究 Ⅰ.铬天青S和埃铬菁R体系

本文研究了β-环糊精(β-CD)及阳离子表面活性剂-β-CD 对 Al(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)的铬天青 S 和埃铬菁 R 体系的作用及有关机理。结果表明,β-CD 对这些体系均无增敏作用、加入 CTMAB 或 CPB 后,产生不同程度的增敏作用,并有如下顺序:In(Ⅲ)-CAS(ECR)>Ga(Ⅲ)-CAS(ECR)>Al(Ⅲ)-CAS(ECR).其原因在于,阳离子表面活性剂的憎水基进入β-CD内腔,而另一端与显色螯合离子缔合,形成包合-缔合“桥式”结构,其极性比单独β-CD 增大,从而产生协同增敏作用。金属离子 In(Ⅲ)的离子半径最大,外层电子为18电子型,与显色剂形成的螫合离子极性也最大,与带异电的阳离子表面活性剂-β-CD 相互极化作用最强,故增敏作用最强。而 Al(Ⅲ)的离子半径最小,电子构型属惰气型,与阳离子表面活性剂-β-CD缔合作用最弱,故增敏作用也最低。