Voltammetric studies on composition and stabilities of complexes of tetracycline and oxytetracycline with some metal ions in aqueous medium

Summary The composition and stability of complexes of tetracycline and oxytetracycline with Cu(II), Cd(II), Pb(II) and UO₂(II) have been studied polarographically (direct current and differential pulse polarographic techniques) at 25±0.1°C. Differential pulse polarographic studies have been particularly helpful in deciding the nature of metal-drug interactions at low concentrations. The reduction of Cu(II)-tetracycline has been found to be irreversible and diffusion controlled with the presence of an adsorption component. In the system uranyl(II)-tetracycline the complex formed has a stoichiometry of 1:1 and logK _ox=4.04 which is very close to that obtained by potentiometric measurements. The peak half widthW _1/2 of the Pb(II)-OTC system is 60 – 70mV indicating that the process is reversible and two electrons are consumed. The log is 10.30 in 0.1 mol dm^–3 NaClO₄. In the Cu(II)-OTC system two complexes were formed with log ₁=8.50 and log ₂=14.10. Cyclic voltammograms were recorded using a hanging dropping mercury electrode for the systems Cu(II), Cd(II), Pb(II) and UO₂(II)-OTC to examine the irregularities in both peak potentials and peak currents during the polarographic investigations.

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Voltammetrische Untersuchungen zur Zusammensetzung und Stabilität von Komplexen von Tetracyclin und Oxytetracyclin mit einigen Metallionen in wäßrigem Medium

Zusammenfassung Es wurden Zusammensetzung und Stabilität von Tetracyclin- und Oxytetracyclin-Komplexen mit Cu(II), Cd(II), Pb(II) und UO₂(II) polarographisch mittels Direktstrom- und differentieller Pulspolarographie-Technik bei 25±0.1°C bestimmt. Zur Aufklärung der Metall-Substrat-Wechselwirkungen bei geringen Konzentrationen waren insbesonders differentielle Pulspolarographie-Untersuchungen erfolgreich. Es wurde festgestellt, daß die Reduktion von Cu(II)-Tetracyclin irreversibel und diffusionskontrolliert verläuft. Im System Uranyl(II)-Tetracyclin hat der Komplex eine Stöchiometrie von 1:1 und ein logK _oxvon 4.04; dieser Wert ist dem aus potentiometrischen Messungen erhaltenen sehr ähnlich. Die Peak-Halbwertsbreite des Pb(II)-OTC-Systems ist 60 – 70 mV und zeigt damit einen reversiblen Prozess bei Verbrauch von zwei Elektronen an. In 0.1 mol dm^–3 NaClO₄ ist log 10.30. Im Cu(II)-OTC-System werden zwei Komplexe mit log ₁=8.50 und log ₂=14.10 gebildet. Die cyclischen Voltammogramme wurden unter Verwendung einer hängenden tropfenden Quecksilberelektrode für die Systeme Cu(II), Cd(II), Pb(II) und UO₂(II)-OTC aufgenommen, um die Unregelmäßigkeiten der Peak-Potentiale und der Peak-Ströme während der polarographischen Untersuchung zu überprüfen.

     

Analytische Anwendung der Di-thiobenzhydrazone von 1,2-Diketonen

Zusammenfassung Die Anwendung der Di-thiobenzhydrazone von 1,2-Dicarbonylverbindungen zur Extraktion und zur spektralphotometrischen Bestimmung von Metallionen wurde untersucht. Danach bilden die 1,2-Bisthiobenzhydrazone farbige, in organische Lösungsmittel extrahierbare Chelate ( _M=3000–14000) mit Pb(II), mit Elementen der 1., 2. und 8. Nebengruppe, vereinzelt mit In(III), häufiger mit Sb(III) und mit Bi(III). Die Chelatbitdung von Diacetyl-bis-thiobenzhydrazon und von 2,3-Pentandion-bis-thiobenzhydrazon-p-methoxy mit Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) und Pb(II) wurde als Beispiel näher untersucht.

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Analytical application of 1,2-diketo-bis-thiobenzhydrazones

The application of 1,2-diketo-bis-thiobenzhydrazones as ligands for the extraction and spectrophotometric determination of metal ions has been studied. The 1,2 bisthiobenzhydrazones form highly coloured ( _M=3–14×10³) and with organic solvents easily extractable chelates with Pb(II), In(III), Sb(III), Bi(III) and elements of the Ist, 2nd and 8th subgroup. The application of diacetyl-bis-thiobenzhydrazone and 2,3-pentanedione-bis-(p-methoxy)-thiobenzhydrazone for the determination of Cd(II), Cu(II), Hg(II), Pb(II) and Zn(II) has been studied in detail.

     

Mixed chelates of some trivalent lanthanide ions containing (trans-1,2-cyclhexylenedinitrilo)tetraacetate and norleucinate

Summary Formation constants of mixed chelates with (trans-1,2-cyclohexylenedinitrilo)tetra-acetate (DCTA) as primary ligand and norleucinate (nle) as secondary ligand with metal ions La(III), Ce(III), Pr(III), Sm(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Er(III), and Yb(III) have been determined by the modified potentiometricpH titration method of Irving-Rossotti in aqueous medium at (295±1) K and fixed ionic strength of =0.1M (NaClO₄). Formation constants of binary complexes of the metal ions with the secondary ligand have also been determined under identical conditions. The mixed chelates were found to be more stable than the binary ones. The order of stabilities in terms of metal ions is La(III)Gd(III)

Gemischte Chelate einiger dreiwertiger Lanthanidenionen mit (trans-1,2-Cyclohexylendinitril)tetraacetat und Norleucinat

Zusammenfassung Es wurden die Komplexbildungskonstanten gemischter Chelate mit (trans-1,2-Cyclohexylendinitril)tetraacetat als Primärkomponente und Norleucinat als Sekundärkomponente mit den Metallionen La(III), Ce(III), Pr(III), Sm(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III), Er(III) und Yb(III) mittels einer modifizierten potentiometrischen Titrationsmethode nach Irving-Rossotti in wäßrigem Medium bei (295±1) K und einer konstanten Ionenstärke von =0.1M (NaClO₄) bestimmt. Die Bildungskonstanten der binären Komplexe der Metallionen mit dem Sekundärliganden wurden ebenfalls unter identen Bedingungen bestimmt. Es wurde festgestellt, daß die gemischten Chelate stabiler sind als die binären. Die Stabilitätsreihenfolge bezüglich der Metallionen ist La(III)Gd(III)     

Ternary complexes in solution: Complex formation between copper(II), zinc(II), cadmium(II) and ligands of biological importance

The stability constants of ternary complexes of theMAL type have been determined for Cu(II), Zn(II) and Cd(II). The ligands chosen for this study belong to the biologically important ones viz. Bipyridyl (A) and Nitrilotriacetic acid (L). LogK _MAL values for Cu(II), Zn(II) and Cd(II) are 11.42, 10.67 and 9.72, respectively, at temp.=25°C and =0.1M (KNO₃); the order is discussed.

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Ternäre Komplexe in Lösung: Die Komplexibildung zwischen Kupfer(II), Zink(II) und Kadmium(II) mit Liganden von biologischem Interesse

Zusammenfassung Die Stabilitätskonstanten für Cu(II)-, Zn(II)- und Cd(II)-Komplexe vom TypMAL wurden bestimmt. Die biologisch relevanten Liganden, die für diese Untersuchung ausgewählt wurden, waren Bipyridyl (A) und Nitrilotriessigsäure (L). Bei einer Temperatur von 25°C und =0,1M (KNO₃) sind die entsprechenden logK _MAL -Werte für Cu(II), Zn(II) und Cd(II) 11,42, 10,67 und 9,72; diese Reihenfolge wird ebenfalls diskutiert.

     

Adsorption behaviour of some metal complexes with ferron on Zeo-Karb-226: An atomic absorption spectrophotometric (AAS) study

Summary The adsorption behaviour of ten metal complexes Cr(III), Cr(VI), Mn(II), Fe(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Cd(II) and Pb(II) with ferron on Zeo-Karb-226 in the H⁺ form was investigated at eight different pH-values in order to develop a preconcentration technique for trace amounts of these elements in aqueous solution. The concentrations of the remaining unadsorbed metal ions were determined by atomic absorption spectrophotometry. Under the present experimental conditions, Cr(III) and Pb(II) can be quantitatively determined within the pH range 4–8, while for Cd(II), the optimum pH-range is 7–11. But at pH 11, more than 95% of Cu(II) and Co(II) can be extracted from aqueous solution. The suitability of the technique has been evaluated by analyzing cadmium in simulated water samples. The results indicate that as low as 5 g 1^–1 of CD can be recovered with more than 96% efficiency from 11 of simulated water solution.

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Adsorptionsverhalten einiger Metallkomplexe mit Ferron an Zeokarb-226: eine AAS-Untersuchung

Zusammenfassung Das Adsorptionsverhalten der Komplexe von Cr(III), Cr(VI), Mn(II), Fe(II), Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Cd(II) und Pb(II) mit Ferron an Zeokarb-226 in der H⁺-Form wurde bei acht verschiedenen pH-Werten untersucht, um eine Anreicherungsmethode für Spuren dieser Elemente zu entwickeln. Die Konzentrationen der verbliebenen nicht adsorbierten Metallionen wurden mit Hilfe der AAS bestimmt. Cr(III) und Pb(II) können im pH-Bereich 4–8 quantitativ erfaßt werden, während der optimale Bereich für Cd(II) bei pH 7–11 liegt. Bei pH 11 werden jedoch mehr als 95% Cu(II) und Co(II) aus der wäßrigen Lösung extrahiert. Der Nutzen des Verfahrens wurde durch Bestimmung von Cd(II) in simulierten Wasserproben erwiesen. Noch 5 g/l Cd können zu mehr als 96% aus 11 Wasserprobe wiedergefunden werden.

     

Extraction-spectrophotometric determination of traces of copper(II), zinc(II), cadmium(II) and mercury(II) with 2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol

Summary Sensitive extraction-spectrophotometric procedures are described for the complexes of Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) with 5-Br-PADAP using chloroform as solvent. Optimal conditions have been established for the quantitative extraction of the metal chelates and their composition and optical characteristics have been determined as well. The conditional extraction constants amount logK _ex=10, the molar absorptivities of the complexes being 10⁵ l·mole^–1·cm^–1. Job's method and equilibrium shift method indicate the molar ratios M5-Br-PADAP=12.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 2-(5-Bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol (5-Br-PADAP)

Zusammenfassung Einfache und empfindliche Methoden zur extraktionsspektralphotometrischen Bestimmung von Spuren Cu(II), Zn(II), Cd(II) und Hg(II) mit 5-Br-PADAP wurden beschrieben. Chloroform wurde als Extraktionsmittel verwendet. Die optimalen Bedingungen für die quantitative Extraktion der Metallchelate wurden ermittelt und deren Zusammensetzung bestimmt. Die Stabilitätskonstanten haben hohe Werte (logK _ex=10), die molare Absorption der Komplexe beträgt 10⁵1·mol^–1·cm^–1. Das Molarverhältnis der Komplexe beträgt M5-Br-PADAP=12.

     

Biologically important compounds as ligands: Binary and ternary complexes of 5-amino-7-hydroxy-triazolo[4,5—d]pyrimidine (“8-azaguanine”) in solution

Metal complexation equilibria in the binary complexing systems of the typeM–L [M=Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Cd(II), and UO₂(VI);L=AZN=8-azaguanine] have been examined potentiometrically. The work has further been extended to investigating the ternary complexing systems of the typeM–A–L [A=2,2-bipyridine, 1,10-phenanthroline or nitrilotriacetic acid]. Measurements were done at 25°C and at an ionic strength of 0.1M (NaClO₄) in 50% (v/v) aqueous ethanol medium. Stabilities of the ternary complexes as compared to those of the corresponding binary complexes ofAZN are also discussed.

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Biologisch relevante Verbindungen als Liganden: Binäre und ternäre Komplexe von 5-Amino-7-hydroxy-triazolo[4,5-d]pyrimidin (8-Azaguanin) in Lösung

Zusammenfassung Es wurden Komplexierungsgleichgewichte vom binären TypM–L [M=Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Cd(II) und UO₂(VI);L=AZN=8-Azaguanin] potentiometrisch untersucht. Die Untersuchungen wurden auf ternäre Systeme vom TypM–A–L ausgedehnt [A=2,2-Bipyridin, 1,10-Phenanthrolin oder Nitrilotriessigsäure]. Die Messungen wurden bei 25°C bei Ionenstärken von 0,1M (NaClO₄) in 50% wäßr. Ethanol durchgeführt. Die Stabilität der ternären Komplexe im Vergleich zu den entsprechenden binären wird diskutiert.

     

Thermodynamics of substituted rhodanine II: Binary complexes of Th(IV), UO2(II), Ce(III), and La(III) with 3-benzamidorhodanine and its derivatives

Summary Th(IV), UO₂(II), Ce(III) and La(III) chelates with 3-benzamidorhodanine and its derivatives have been investigated potentiometrically in 0.1M KCl and 20% (v/v) ethanol-water medium. The stability of the formed complexes increases in the order Th(IV)>UO₂(II)>Ce(III)>La(III). For the same metal ion, the stability of the chelates is found to increase with decreasing temperature, ionic strength, dielectric constant of the medium and by increasing the electron repelling property of the substituent. The thermodynamic parameters (G, H and S) for complexation are evaluated and discussed. The formation of the complexes has been found to be spontaneous, exothermic and entropically favourable.

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Thermodynamik von substituiertem Rhodanin II: Binäre Komplexe von Th(IV), UO₂(II), Ce(III) und La(III) mit 3-Benzamidorhodanin und seinen Derivaten

Zusammenfassung Th(IV)-, UO₂(II)-, Ce(III)- und La(III)-Chelate mit 3-Benzamidorhodanin und seinen Derivaten wurden in 0.1M KCl und 20% (/) Ethanol-Wasser potentiometrisch untersucht. Die Stabilität der gebildeten Komplexe steigt in der Reihenfolge Th(IV)>UO₂(II)>Ce(III)>La(III). Für ein- und dasselbe Metallion steigt die Stabilität der Chelate mit sinkender Temperatur, Ionenstärke und Dielektrizitätskonstante des Mediums und mit steigender Elektronenabstoßungsfähigkeit des Substituenten. Die thermodynamischen Parameter (G, H und S) für die Komplexbildungsreaktion werden bestimmt und diskutiert. Die Bildung der Komplexe erweist sich als spontan, exotherm und entropisch begünstigt.

     

Equilibrium studies of Mn(II), Mg(II), Ca(II), Sr(II) and Ba(II) withp-fluoro-,p-chloro-,p-bromo-,p-methyl-benzoylacetones and 1-(4-fluorophenyl)-1,3-pentanedione

The rawpH-data, obtained from the potentiometric titrations of the titled ligands with NaOH in 75% (v/v) dioxane-water mixture performed at 20, 30 and 40°C at constant ionic strength (=0.1M-NaClO₄), have been adequately corrected for dilution, and solvent effects in order to evaluate thermodynamic dissociation constants. Variance of the latter as a function of temperature has also been accounted for. The differing magnitudes of thermodynamic dissociation constants of the titled ligands have been explained on the basis of the non coplanar orientation of the phenyl ring in the ligands and a comparison has been made with those of unsubstituted benzoylacetone, dibenzoylmethane and acetylacetone.Following similar technique, thermodynamic stepwise and overall formation constants of the titled metal-ligand systems have been obtained and the results correlated with ligand basicity inverse metal crystal radii and second potentials of metals. Decrease in the free enthalpy (–G) of complexation reaction has also been evaluated.

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Untersuchung der Gleichgewichte von Mn(II), Mg(II), Ca(II), Sr(II) und Ba(II) mit p-Fluor-, p.-Chlor-, p-Brom-, p-Methyl-benzoylaceton und 1-(4-Fluorphenyl)-1,3-pentanedion

Zusammenfassung Aus der potenitometrischen Titration der Titelverbindungen mit NaOH in 75 (v/v) Dioxan—Wasser bei, 20, 30 und 40°C bei konstanter Ionenstärke (=0,1M-NaClO₄) wurden die thermodynamischen Dissoziationskonstanten ermittelt. Verdünnungs-, Lösungsmittel-und Temperatureffekte wurden berücksichtigt. Die unterschiedlichen Dissoziationskonstanten werden mit der Nichtplanarität des Phenylrings in den Liganden erklärt. Außerdem wurden die Komplexbildungskonstanten bestimmt; sie sind in die Diskussion miteinbezogen.

     

Liquid-liquid extraction and separation studies of uranium(vi)

Summary Separation of uranium(VI) from iron(III), molybdenum(VI), vanadium (V), bismuth(III), zirconium(IV) and thorium(IV) is achieved by liquid-liquid extraction with 4-methyl-3-pentene-2-one (mesityl oxide; MeO) from sodium salicylate media (0.1M, pH 6.0). The extracted species is UO₂(HO·C₆H₄COO)₂·2MeO. A procedure for separating 50g of uranium from mg amounts of the other metals is described.

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Flüssig-flüssig-Extraktion und Trennung von Uran(VI)

Zusammenfassung Die Trennung des U(VI) von Fe(III), Mo(VI), V(V), Bi(III), Zr(IV) und Th(IV) läßt sich durch Flüssig-flüssig-Extraktion mit 4-Methyl-3-penten-2-on] (Mesityloxid, MeO) aus 0,1M Natriumsalicylat bei pH 6,0 durchführen. Die extrahierte Verbindung ist UO₂(HO·C₆H₄COO)2·2MeO. Ein Verfahren zur Abtrennung von 50g Uran von Milligrammengen der anderen Metalle wurde beschrieben.

     

Spectrophotometric studies and analytical application of Ce(III) chelates with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN)

A sensitive procedure for spectrophotometric determination of cerium(III) has been developed. AtpH 10.2 cerium reacts with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol in 40% ethanol to form a red complex which has an absorption maximum at 545 nm. The molar absorptivity at 545 is 3.95·10³ mol^–1. Maximum stability of the complex was attained in pure ethanol. The stoichiometries and structures of the chelates were studied applying conductometric titration, visible spectrophotometry and IR spectrophotometry. The IR spectra revealed that coordination takes place through the N=N, C-OH and pyridyl group.

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Spektrophotometrische Untersuchungen und analytische Anwendung von Ce(III)-Chelaten mit 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN)

Zusammenfassung Es wurde eine empfindliche Methode zur spektrophotometrischen Bestimmung von Cer(III) entwickelt. Bei einempH von 10,2 reagiert Cer mit 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol in 40% Ethanol unter Bildung eines roten Komplexes mit einem Absorptionsmaximum bei 545 nm (=3 950). Der Komplex besitzt in reinem Ethanol ein Maximum an Stabilität. Die Stöchiometrien und Strukturen der gebildeten 1:1- und 1:2-Chelate wurden mittels konduktometrischer Titration, Elektronen- und IR-Spektrometrie untersucht. Die IR-Daten zeigen, daß die Koordination über N=N, C-OH und Pyridyl erfolgt.

     

Propylene carbonate as a solvent for salting-out extraction and subsequent differential pulse polarography

Summary Selective and sensitive procedures are described for the direct differential pulse polarographic determination of antimony(III), indium(III) and cadmium(II) in propylene carbonate. This method was based on the salting-out extraction of their halide complexes into the solvent from acidic aqueous media. The extracted Sb(III), In(III) and Cd(II) complexes exhibit sharp differential pulse polarographic peaks at –0.21 V, –0.63 V and –0.72 V vs. SCE in salted-out propylene carbonate phases respectively. The lower limits of determination are 5.0g for Sb(III), 0.6g for In(III), and 0.2g for Cd(II) in 10 ml of the organic phase. A number of foreign ions are eliminated through both processes of solvent extraction and polarography using propylene carbonate.

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Propylencarbonat als Lösungsmittel für die Fällungs-Extraktion und die nachfolgende Differential-Puls-Polarographie

Zusammenfassung Selektive und empfindliche Verfahren für die direkte Bestimmung von Sb(III), In(III) und Cd(II) in Propylencarbonat mit Hilfe der Differential-Puls-Polarographie wurden beschrieben. Die vorliegende Methode beruht auf der Fällungs-Extraktion der Halogenid-Komplexe aus wäßrig-saurem Medium in das Lösungsmittel. Die extrahierten Komplexe des Sb(III), In(III) und Cd(II) ergeben scharfe Peaks bei –0,21 V, –0,63 V und –0,72 V gegen die Kalomelelektrode in den betreffenden Propylencarbonat-Phasen. Die unteren Grenzen der Bestimmungen liegen bei 5,0g Sb, 0,6g In bzw. 0,2g Cd in 10 ml organischer Phase. Eine Anzahl Fremdionen wird durch die beiden Prozesse der Extraktion und der Polarographie in Propylencarbonat ausgeschaltet.

     

Investigation of the uranil(II)—3-Hydroxyflavone complex

Summary By the application of suitable spectrophotometric methods andpH-metric measurements it has been established that uranyl ion and 3-hydroxyflavone form a [UO₂(C₁₅H₉O₃)]⁺ complex. The concentration stability constant of the complex was determined by Bent-French's (₁=8.59 atpH=3.5) and Bjerrum's (from 8.68 atpH=4 to 6.14 atpH=7) methods. Conditions are given for the spectrophotometric determination of 3-hydroxyflavone by means of the complex. The regression equation is calculated and the accuracy of the method is determined. All investigations were carried out with 80% ethanolic solutions at room temperature (20°), the spectrophotometric measurements being performed at a constantpH (3.5) and a constant ionic strength (0.01M).

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Untersuchung des Uranil(II)—3-Hydroxyflavon-Komplexes

Zusammenfassung Unter der Anwendung von geeigneten spektrophotometrischen Methoden sowiepH-metrischen Messungen wurde gefunden, daß das UO ₂ ²⁺ -Ion und 3-Hydroxyflavon den Komplex [UO₂(C₁₅H₉O₃)]⁺ bilden. Die Stabilitätskonstante des Komplexes wurde nach Bent und French (₁=8.59 beipH=3.5) und nach Bjerrum (von 8.68 beipH=4 bis 6.14 beipH=7) bestimmt. Es werden die Bedingungen für die spektrophotometrische Bestimmung des 3-Hydroxyflavons mit Hilfe des Komplexes angegeben, die Regreßgleichung berechnet und die Genauigkeit der Methode ermittelt. Alle Untersuchungen wurden in 80proz. Ethanol bei Raumtemperatur (20°), die spektrophotometrischen Untersuchungen bei konstantempH-Wert und Ionenstärke (0.01M) durchgeführt.

     

Electrochemical studies on the composition,stabilities and thermodynamics of Zn+2, Cd+2 and Pb+2 complexes with methylene bis thio acetic acid

Potentiometric and conductometric studies on the zinc, cadmium, lead—methylene bis thio acetic acid system in aqueous media reveal the formation of 1:1 and 1:2 (M:L) complexes in thepH range 3.4–5.1. Their stability constants have been determined at 20°, 30° and 40 °C by applyingCalvin andMelchior's extension ofBjerrum's method. The overall changes in thermodynamic function H, G and S accompanying complexation have been evaluated at 30 °C.

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Elektrochemische Untersuchungen über Zusammensetzung, Stabilität und Thermodynamik von Zn(II)-, Cd(II)- und Pb(II)-Komplexen mit Methylen-bisthioessigsäure

Zusammenfassung Potentiometrische und konduktometrische Untersuchungen an Zink-, Cadmium- und Blei-Methylen-bis-thioessigsäure-Systemen in wäßrigem Medium zeigten die Bildung von 1:1 und 1:2 (M:L)-Komplexen impH-Bereich 3,4–5,1. Die Stabilitätskonstanten wurden bei 20°, 30° und 40 °C mittels derCalvin-Melchior-Methode (erweiterteBjerrum-Methode) bestimmt. Die thermodynamischen Parameter H, G und S der Komplexierung wurden für 30 °C ermittelt.

     

Complexes of aluminium(III) with picolinic and pipecolinic acids: An27Al-NMR investigation

Summary Aluminium-27 NMR has been employed for the study of the interaction of Al(III) with picolinic (pic-H) and pipecolinic (pip-H) acids in aqueous solution at variablepH. In the reaction with picolinic acid distinct peaks for hydrated Al(III), 1:1 and 1:2 Al-picolinate complexes, as well as a mixed hydroxo-picolinato complex Al(pic)₂OH are observed. An insoluble 1:3 picolinate complex is formed atpH 3. Pipecolinic acid forms 1:1 and 1:2 Al-pipecolinate complexes. No hydroxy-pipecolinate species are formed, however, and the 1:2 complex is deprotonated abovepH 4.5 to colin- (pic-H) und Pipecolinsäure (pip-H) in wäßriger Lösung bei verschiedenenpH angewandt. Bei Al(pip)(H_–1 pip) have been isolated and characterized by elemental analysis, IR and¹H-NMR.

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Komplexe von Aluminium(III) mit Picolin- und Pipecolinsäure: Eine²⁷Al-NMR-Untersuchung

Zusammenfassung ²⁷Al-NMR wurde zur Untersuchung von Wechselwirkungen von Al(III) mit Picolin-(pic-H) und Pipecolinsäure (pip-H) in wäßriger Lösung bei verschiedenenpH angewandt. Bei der Reaktion mit Picolinsäure wurden separate Signale für hydratisiertes Al(III), 1:1 und 1:2 Al-Picolinat-Komplexe und auch für gemischte Hydroxo-picolinat-Komplexe Al(pic)₂OH beobachtet. BeipH3 wird unlöslicher Picolinat-Komplex gebildet. Pipecolinsäure geht 1:1 und 1:2 Al-Pipecolinat-Komplexe ein. Es werden keine Hydroxo-Pipecolinat-Komplexe gebildet. Der 1:2 Komplex wird über einempH von 4.5 deprotoniert und ergibt den unlöslichen Komplex Al(pip)(H_–1 pip). Die [3, 4] as well as those undergoing dialysis treatment for chronic renal failure [5]. taranalyse, IR und¹H-NMR charakterisiert.

     

Distribution of the iron(III)-ethyl acetoacetate complex between aqueous solution and benzene

Summary Studies have been made on the distribution of iron(III)-ethyl acetoacetate complex between aqueous solution and benzene. Effect of pH, concentration of ethyl acetoacetate and shaking conditions were chosen as experimental parameters. Iron(III) can be well extracted from aqueous solution of pH 4.4–9.8 into benzene with constant extractability (97%), if the concentration of ethyl acetoacetate is kept in excess over that of iron(III). The applicability of the complex ( _max: 452 nm) to the spectrophotometric determination of iron is also discussed.

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Verteilung des Eisen(III)-Acetessigester-Komplexes zwischen wä\riger Lösung und Benzol

Zusammenfassung Zur Untersuchung der Verteilung wurden der pH-Wert, die Konzentration an Acetessigester und die Ausschüttelungsbedingungen variiert. Eisen(III) kann bei pH 4.4–9.8 mit Benzol mit einer konstanten Extrahierbarkeit von 97% ausgeschüttelt werden, wenn die Konzentration an Acetessigester größer ist als die an Eisen(III). Die Anwendbarkeit des Komplexes ( _max: 452 nm) zur spektralphotometrischen Eisenbestimmung wird diskutiert.

     

Characteristic of the Ag(bipy) 2 2+ /Ag(bipy) 2 + and Ag(phen) 2 2+ /Ag(phen) 2 + systems in acetonitrile

The values of standard potentials of redox systems formed by the complexes of Ag(II) and Ag(I) with 2,2-bipyridine and 1,10-phenanthroline in acetonitrile have been determined. The properties of the above systems in water and acetonitrile are compared. The possibility of application of these systems for the construction of electrodes with a constant potential in different solvents is discussed.

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Charakteristik der Systeme Ag(bipy) ₂ ²⁺ /Ag(bipy) ₂ ⁺ und Ag(phen) ₂ ²⁺ /Ag(phen) ₂ ⁺ in Acetonitril

Zusammenfassung Die Standardpotentialwerte der Redoxsysteme, die durch Komplexbildung von Ag(II)- und Ag(I)-Ionen mit 2,2-Bipyridin und 1,10-Phenantrolin gebildet werden, wurden in Acetonitril bestimmt. Die Eigenschaften dieser Redoxsysteme in Wasser und Acetonitril wurden verglichen.Es wurde weiterhin die Möglichkeit der Anwendung dieser Systeme zur Konstruktion einer Elektrode mit unveränderbarem Potential in verschiedenen Lösungsmitteln diskutiert.

     

Complex formation constants and thermodynamic parameters for La(III) and Y(III)L-serine complexes

Summary The stoichiometric stability constants for La(III) and Y(III)L-serine complexes were determined by potentiometric methods at different ionic strengths adjusted with NaClO₄ and at different temperatures. The overall changes in free energy (G ^o), enthalpy (H ^o), and entropy (S ^o) during the protonation ofL-serine and that accompanying the complex formation with the metal ions have been evaluated.

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Komplexbildungskonstanten und thermodynamische Parameter für La(III)- und Y(III)-L-Serin-Komplexe

Zusammenfassung Die stöchiometrischen Komplexbildungskonstanten für La(III)- und Y(III)-L-Serin-Komplexe wurden mittels potentiometrischer Methoden bei verschiedenen Ionenstärken (mit NaClO₄ adjustiert) und bei verschiedenen Temperaturen bestimmt. Die Änderungen in der freien Energie (G ^o), Enthalpie (H ^o) und Entropie (S ^o) während der Protonierung und der Komplexbildung mit den Metallionen wurden ermittelt.

     

Potentiometric studies on the chelation behaviour of ω-benzoyl-2-hydroxy-4-methoxy-3-methyl-acetophenone (BHMMA) with lanthanons

The chelation behaviour of complexes of La(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Y(III), Tb(III), Dy(III), Ho(III) with -benzoyl-2-hydroxy-4-methoxy-3-methyl-acetophenone has been studied potentiometrically in 75% (v/v) aqueous alcohol medium at various ionic strengths. The method ofBjerrum andCalvin, as modified byIrving andRossotti, has been used to find values of andpL. The stability constants and the values ofS _min have been calculated. The order of stability constants was found to be: La

Potentiometrische Untersuchungen zum Komplexierungsverhalten von -Benzoyl-2-hydroxy-4-methoxy-3-methyl-acetophenone (BHMMA) mit Lanthanoiden

Zusammenfassung Das Chelationsverhalten von La(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Y(III), Tb(III), Dy(III) und Ho(III) mit -Benzoyl-2-hydroxy-4-methoxy-3-methyl-acetophenon wurde in 75% (v/v) wä\rigem Alkohol bei verschiedenen Ionenstärken potentiometrisch untersucht. Mittels der Methode vonBjerrum undCalvin, in der Modifikation nachIrving undRossotti, wurden Werte für undpL bestimmt. Die Stabilitätskonstanten und die Werte fürS _min wurden berechnet. Die Ordnung der Stabilitätskonstante war: La     

Solvent extraction of rare earth metal ions with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN)

The formation of the Tm(III) complex with 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN or HL) in aqueous-methanol mixtures (50 and 75%v/v) was studied by a spectrophotometric method. The equilibrium constant for the complexing reaction and the stability constant of the complex TmL ²⁺ were calculated. The solvent extraction of Tm(III) byPAN in carbon tetrachloride from aqueous and aqueous-methanol phase was investigated. The extraction equilibrium constants and two-phase stability constants for the TmL ₃ and the TmL ₃(MeOH)₃ complexes were evaluated. It was confirmed that the addition of methanol to the aqueous phase (above 25%v/v) causes a synergistic effect.

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Extraktion von Ionen der Seltenerdmetalle mit 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN), 5. Mitt.: Komplexbildung und Gleichgewichtsverteilung von Thulium (III) mitPAN

Zusammenfassung Die Bildung des Komplexes von Tm(III) mit 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN oder HL) in Wasser-Methanol Mischungen (50 und 75%v/v) wurde mit einer spektrophotometrischen Methode untersucht. Die Gleichgewichtskonstante für die Reaktion der Komplexbildung und die Stabilitätskonstante des Komplexes TmL ²⁺ wurden berechnet. Die Extraktion von Tm(III) mittelsPAN in Kohlenstofftetrachlorid aus Wasser oder Wasser-Methanol wurde untersucht. Die Werte der Extraktionsgleichgewichtskonstante sowie der zweiphasigen Beständigkeitskonstante für die Komplexe TmL ₃ und TmL ₃(MeOH)₃ wurden berechnet. Es wurde festgestellt, daß die Zugabe von Methanol zur wäßrigen Phase (25%v/v) einen synergistischen Effekt hat.