二茚基稀土胺化物催化甲基丙烯酸甲酯聚合

传统甲基丙烯酸甲酯(MMA)立体规整性聚合,通常采用阴离子引发剂(如RMgX)在低温下进行,具有引发剂浓度高,分子量低等缺点.近年,Yasuda[1]报道了单组分茂稀土催化剂(如[(C5Me5)2SmH]2,(C5Me5)2Ln(μ-Me)2AlMe2(Ln=Yb,Y,Lu))催化MMA聚合,获得高分子量间同含量达90%以上的PMMA-(s-PMMA).而Marks[2]则报道用单组分茂稀土催化剂Me2Si(Me4C5)(RC5H3)LaN(TMS)2(R=neomenthyl)获得全同含量达90%以上的PMMA(i-PMMA).最近,我们[3]报道用单组分茂稀土催化剂(C9H7)2Y(μ-Et)2AlEt2获得高全同含量及超高分子量的PMMA.本文研究了…     

稀土催化聚合最新进展

随着聚合用稀土催化剂本质的深入研究,不断出现新的催化剂和聚合物,其中一些催化剂已实现工业比生产.本文以稀土催化剂在烯烃、双烯烃和其它单体的聚合物领域中较为突出的主要成就为中心,扼要地介绍稀土催化剂在高分子科学和工业上的最新进展.     

稀土催化四氢呋喃开环聚合

1937年Meerwein首次发现Et_3O~(+BF)可催化四氢呋喃(THF)开环聚合。到目前为止,发现能使THF开环聚合的催化剂有质子酸、Lewis酸、洋离子、正碳离子等。1990年吴健等将(Acac)_3Nd-(i-Bu)_3Al-H_2O-环氧氯丙烷催化体系应用于THF聚合,发现它和(i-Bu)_3Al-H_2O-环氧氯丙烷体系具有相同的活性,这说明稀土配合物没有参与活性中心的形成。本工作发现(CF_3CO-2)3Ln(Ln=Y,La,Ce,     

载体中元素电负性对稀土催化剂聚合活性的影响

载体稀土催化剂;丁二烯聚合;载体中元素电负性对稀土催化剂聚合活性的影响     

丁二烯气相聚合的负载型稀土催化剂研究

合成了负载型稀土催化剂,并将其用于丁二烯气相聚合.研究表明,硅胶负载Nd(naph)₃-Al(i-Bu)₃-Al(i-Bu)₂Cl催化体系具有相当高的催化活性和立体定向性,其最佳组成:n(Al)/n(Nd)=40～60,n(Cl)/n(Nd)=3～7.添加适量单体丁二烯或异戊二烯,尤其是添加丁二烯,可成倍提高催化活性,随着聚合反应的进行,其速率在10min内迅速增加并达到峰值,随后降低,动力学行为属衰减型.所得聚丁二烯的分子量在几十万至百万,凝胶含量小于6%,顺-1,4结构含量达到98%左右.     

烯烃聚合单组分稀土催化剂

概述了烯烃聚合单组分稀土催化剂在烯烃均聚、烯烃与烯烃、苯乙烯共聚及烯烃与极性单体共聚等研究领域的最新进展。     

稀土催化双烯聚合研究的近期进展

稀土催化双烯聚合研究的近期进展杨继华，欧阳均（中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）自七十年代以来，有关稀土催化双烯配位聚合的研究，以其发展Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ定向聚合理论及开发合成橡胶新品种的重大科学意义，而成为国际上高分子化学及催...     

Ln（acac）3—BuMgCl催化甲基丙烯酸甲酯聚合

开发了催化甲基丙烯酸甲酯聚合的一类新型催化剂,由稀土乙酰基丙酮配合物Ｌｎ（ａｃａｃ）３和格氏试剂ＢｕＭｇＣｌ组成．研究了不同稀土元素、催化剂陈化时间和温度、溶剂、ＣＣｌ４添加剂、聚合时间和温度的影响．结果表明,在石油醚中单体聚合转化率和聚合物相对分子质量高于芳烃和其它极性溶剂,过量ＢｕＭｇＣｌ可能起链转移作用,降低温度可提高聚合物的间同含量．     

甲基丙烯酸甲酯是环烷酸钕-三异丁基铝a,a'-联吡喧催化体系中聚合研究

自６０年代以来,Ｚｉｅｇｌｅｒ型催化剂用于极性单体甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的聚合研究较多,如由钛、矾、铁等过渡金属化合物与烷基铝组成的催化剂［１～３］．近年来出现了锆、稀土配位催化聚合ＭＭＡ及其他丙烯酸酯的报道［４～６］,这些催化剂引发ＭＭＡ聚合机理相当复杂,有的为自由基型,有的则为配位阴离子型．本文报道极性单体ＭＭＡ在环烷酸钕三异丁基铝α,α’联吡啶体系中的聚合特征和聚合反应动力学,并初步探讨了反应机理．１　原料及试剂甲基丙烯酸甲酯为化学纯,按常法纯制．苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、环己烷…     

甲基丙烯酸甲酯在环烷酸钕-三异丁基铝α,α'-联吡啶催化体系中聚合研究

自60年代以来,Ziegler型催化剂用于极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合研究较多,如由钛、矾、铁等过渡金属化合物与烷基铝组成的催化剂[1～3].近年来出现了锆、稀土配位催化聚合MMA及其他丙烯酸酯的报道[4～6],这些催化剂引发MMA聚合机理相当复杂,有的为自由基型,有的则为配位阴离子型.本文报道极性单体MMA在环烷酸钕-三异丁基铝-α,α'-联吡啶体系中的聚合特征和聚合反应动力学,并初步探讨了反应机理.     

Organocuprates as Initiators for Methyl Methacrylate Polymerization

Abstract

Polymerizations of methyl methacrylate initiated by organocuprates in tetrahydrofuran solution have been investigated. The heterocuprate lithium n-butylcyanocuprate was found to be an effective initiator at - 78°C, and lithium di-n-butylcuprate was confirmed as an effective initiator; both species give rapid polymerization to virtually complete conversion of monomer. Polydispersities (M_w/M_n ) are about 1.5. Polymerizations have an inherent termination reaction and a low initiator efficiency. Polymerization of methyl vinyl ketone is virtually uncontrollable, and polymerizations of methyl methacrylate are inhibited by styrene.     

Microemulsion Polymerization of Methyl Methacrylate

The microemulsion polymerization of methyl methacrylate was studied. The effects of feeding modes on the structure and the properties of the obtained polymer microlatex were investigated by measuring the conversion, the transmittance and the refractive index of the latex, and by measuring the particle size, the molecular weight and the glass transition temperature (T_g) of the polymers. The results show that compared to the batch feeding mode, the semi-continuous feeding mode is more favorable to form a PMMA microlatex with a higher transmittance, a smaller particle size, a higher molecular weight and a higher T_g. And the obtained PMMA microlatex has a 30％—40％ (mass fraction) polymer content, a 0. 03 emulsifier/water weight ratio, a 0. 05 emulsifier/monomer weight ratio and a 17 nm average particle diameter, which is very important for the industrialization of the microemulsion polymerization technique.     

Studies on the Mechanism of Methyl Methacrylate Polymerization Initiated by Volatile and Nonvolatile Products of Methyl Methacrylate Plasma

ＳｔｕｄｉｅｓｏｎｔｈｅＭｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＭｅｔｈｙｌＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｉｎｉｔｉａｔｅｄｂｙＶｏｌａｔｉｌｅａｎｄＮｏｎｖｏｌａｔｉｌｅＰｒｏｄｕｃｔｓｏｆＭｅｔｈｙｌＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅＰｌａｓｍａＬＩＵ...     

Ln（acac）_3／BuMgCl催化聚合甲基丙烯酸甲酯、环氧丙烷和ε－己内酯

Ｌｎ（ａｃａｃ）_３／ＢｕＭｇＣｌ催化聚合甲基丙烯酸甲酯、环氧丙烷和ε－己内酯孙俊全（浙江大学高分子科学与工程系杭州３１００２７）关键词甲基丙烯酸甲酯，环氧丙烷，ε－己内酯，稀土化合物，格氏试剂，配位催化剂，聚合反应在开拓稀土配位聚合反应的研究中，已?..     

Monitor of Polymerization of Inverse Microemulsions Containing Methyl Methacrylate and Acrylic Acid

Microemulsions are isotropic, optically transparent and thermodynamically stabledispersion systems consisting of water, oil and suitable surfactants. Polymerization inmicroemulsions has been widely studied since 1980s, which can be divided intooil-in-wate…     

甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和分子量模型及仿真

考虑甲基丙烯酸甲酯聚合过程中体积收缩,反应物和生成物的浓度变化,以及由于凝胶、玻璃化和笼闭等效应对各速率常数和物性参数的影响,从基元反应和物料平衡出发,推导了半间歇,有链转移剂参与情况下的聚合动力学和分子量模型。用模型仿真计算了聚合温度、引发剂、溶剂和链转移剂的种类和浓度等对甲基丙烯酸甲酯聚合动力学和聚合过程中分子量变化的影响规律,并与实验和文献数据进行比较。     

Nd(O-i-Pr)_3-Al(i-Bu)_3配位催化甲基丙烯酸甲酯聚合反应的研究

Ｎｄ（Ｏ ｉ Ｐｒ）３ Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３配位催化甲基丙烯酸甲酯聚合反应的研究孙俊全（浙江大学高分子科学与工程系杭州３１００２７）（中国科学院长春应化所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词聚合反应,配位聚合,稀土催化剂,甲基丙烯酸甲酯,...     

Nd(O-i-Pr)3-Al(i-Bu)3配位催化甲基丙烯酸甲酯聚合反应的研究

Ｎｄ（Ｏ-ｉ-Ｐｒ）３ Ａｌ（-ｉ-Ｂｕ）３配位催化甲基丙烯酸甲酯聚合反应的研究孙俊全（浙江大学高分子科学与工程系杭州３１００２７）（中国科学院长春应化所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词聚合反应,配位聚合,稀土催化剂,甲基丙烯酸甲酯,三异丙氧基钕甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）能以自由基引发聚合,也能以格氏试剂、烷基锂或烷基铝引发阴离子聚合［１］．六十年代来,ＡＢＥ等人研究了Ｔｉ、Ｖ?...