白音华褐煤可溶有机质的组成和结构特征

依次采用石油醚、环己烷、二硫化碳、丙酮、甲醇和等体积的丙酮/二硫化碳混合溶剂对白音华褐煤(BL)进行分级萃取得到萃取物(E_1-E_6),利用甲醇、甲苯和等体积的甲醇/甲苯混合溶剂对萃取残渣进行连续热溶得到热溶物(SP_1-SP_3)。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、气相色谱质谱(GC/MS)和实时直接分析-质谱(DART-MS)对萃取物和热溶物的组成和结构特征进行了分析。BL总的萃取物产率和热溶物产率分别为9.37%和21.84%。E_5和E_6的FT-IR谱图中有较强的羟基吸收峰,而E_1的FT-IR谱图中脂肪C-H的伸缩振动峰强度明显高于其他萃取物;三种溶剂热溶物的FT-IR谱图相似,但SP_1和SP_3的FT-IR谱图中羟基吸收峰较强。E_1和E_5中GC/MS可检测化合物分别以烷烃和芳烃为主,E_5中还含有较多的含氧化合物;三种热溶物中化合物均以烷烃和芳烃为主,SP_3中酚类、酮类和酯类等含氧化合物的含量较高。DART-MS可检测出萃取物和热溶物中GC/MS无法检测出的较强极性和难挥发化合物;热溶物中含量较高的化合物的碳数和等价双键数(Double bond equivalent,DBE)分别集中分布在10-25和2-16,并且DBE随碳数增加而增加。     

黄腐酸的选择性甲基化

用1-甲基-3-对甲苯基三氮烯(TMT)作为一种烷基化试剂,在常温与无催化剂的条件下对黄腐酸及一些羟基苯羧酸与酚类模型化合物进行甲基化.实验结果证明,TMT能定量地和选择性地与pH<7的酸性基团(主要是羧基)起反应.对用TMT甲基化的与用CH₂N₂和(CH₃)₂SO₄甲基化的黄腐酸的元素组成、甲氧基含量、分子量以及它们的红外光谱和核磁共振谱进行了鉴别与比较.这些结果表明,TMT甲基化能改进黄腐酸在有机溶剂中的溶解度,而不改变其基本结构.此外,对TMT甲基化黄腐酸中新出现的一条1510～1530cm^-1红外吸收带作了解释.     

和丰次烟煤逐级萃取物和萃余物官能团组成FT-IR分析

以酸洗和丰次烟煤为研究对象,依次采用石油醚、二硫化碳、甲醇、丙酮和丙酮/二硫化碳对煤样进行超声五级萃取,每级萃取物和萃余物分别记为Ei和Ri(i=1、2、3、4、5).通过对Ei及Ri进行FT-IR表征,借助分段分峰拟合手段分析了萃取产物的分子结构.结果表明,五级萃取物的羟基氢键结构均以自缔合羟基氢键为主;在脂肪类物质...     

风化煤黄腐酸的结构表征

从黄腐酸含量较高的巩县风化煤中萃取和提纯得到灰分很低的纯黄腐酸。在乙醇-乙酸乙酯溶剂体系中进行分级溶解取得了不同分子量的黄腐酸级分。化学与光谱数据表明各级分的结构特征与含有的官能团大体相似。各级分的分子量与C,H原子比和E₄/E₆有密切联系,随着分子量的增加,黄腐酸的分子复杂性或芳香度也增加。与土壤黄腐酸和水下沉积物中的黄腐酸相比,风化煤黄腐酸含有较多的自由基。此外,本工作还对黄腐酸中的几条红外吸收光谱带与结构联系起来作了解释和说明。     

对-二氰基乙烯基-N,N-二甲基,十六烷基苯胺在混合溶剂中的光谱行为与簇集作用

本文合成了对-二氰基乙烯基-N,N-甲基、十六烷基苯胺(DCMCA),研究了它在正己烷-丙酮混合溶剂中的光谱行为,测定了DCMCA-丙酮生成的1:1络合平衡常数为0.5249;对照对-二氰基乙烯基-N,N-二甲基苯胺(DCDMA),研究了DCMCA在二甲基亚砜-水(DMSO-H₂O)体系中的簇集作用及簇集体内光物理及光化学过程。     

二氢槲皮素的提取及抗氧化性研究

采用浸提法,分别用水、丙酮-水作为提取溶剂从落叶松中提取二氢槲皮素,通过L9(34)正交实验优化最佳提取条件;研究不同油脂中二氢槲皮素的抗氧化效果;比较Vc、BHT、EDTA、柠檬酸对二氢槲皮素的抗氧化协同作用.结果表明,以水作为溶剂的最佳提取条件为:提取温度90 ℃、料液比1:12(g/mL)、提取时间120 min...     

铜基催化剂上甘油脱水制备羟基丙酮

采用共沉淀法制备了一系列铜基催化剂,在N2中于高压釜中,考察了其催化甘油脱水制备羟基丙酮的反应性能.结果表明,Cu/SiO2催化剂具有较高的催化甘油脱水活性,但目的产物羟基丙酮易与反应产生的H2生成1,2-丙二醇,使得羟基丙酮选择性不高.因此,在固定床反应器上详细考察了在优选的Cu/SiO2催化剂上反应气氛、温度和空速...     

丙酮/水混合体系合成聚苯胺的聚合过程研究

对丙酮/水体系中合成聚苯胺(PAn)的反应进行跟踪,通过聚合过程的开路电压、聚合温度、特性粘度和中间体的分子结构对聚合过程进行研究。结果表明,丙酮/水体系对控制产物的粒度和分子量都有利;当丙酮/水的体积比为0.2左右时,所得产物的各项性能较好。与水体系相比,在丙酮/水混合体系中聚合过程维持高电位的时间延长,聚合链增长时间和自加速反应时间也有延长。苯胺聚合是以头-尾连接形式进行,且中间产物由高氧化态逐渐转变成中间氧化态。     

黄腐酸与人血清白蛋白相互作用机制的光谱研究

利用荧光光谱研究了黄腐酸与HSA的相互作用,黄腐酸对HSA有明显的荧光猝灭作用,计算了黄腐酸与HSA作用的结合常数(Ka=1.2×107L/mol)、结合位点数(n=1.45)及结合距离(r0=2.92 nm)。黄腐酸与HSA的猝灭机制属于静态猝灭,并发生了分子内非辐射能量转移,能量从HSA向黄腐酸转移。同时,通过圆二色谱探讨了黄腐酸对HSA构象的影响,HSA与黄腐酸结合后引起了HSA肽链收缩,改变了HSA的二级结构,使HSA的结构变得更加紧密。     

金属卟啉催化萘酚过氧化氢氧化(Ⅱ)──制备2-羟基-1,4-萘醌的氧化机理研究

在低温碱性甲醇溶液中一氯化四苯基卟啉铁催化萘酚H₂O₂氧化高选择性地制取2-羟基-1,4-萘醌(HNQ),以2-萘酚和1-萘酚为底物时HNQ的最高产率分别为57%和40%(纯度>95%).根据金属卟啉催化氧化反应的特性,采用UV-Vis和EPR现场光谱监测催化剂和反应物的光谱变化,提出了羟基游离基加成反应机理.     

用Ag_2O-CH_3I法甲基化黄腐酸

研究了一种用Ag_2O-CH_3I甲基化黄腐酸的改进方法。黄腐酸先与Ag_2O在甲醇-丙酮(7:3)混合溶剂中生成黄腐酸的银盐或它的络合物,然后再与CH_3I反应。与通常的方法相比,本方法具有反应快、产率高和副反应少的优点。反应产物和中间体分别用IR,~1H-、~(13)C-NMR,XPS等方法进行了表征,证明了该方法的可靠性和实用性。     

5-羟基嘧啶Ⅲ.——4,5-二羟基嘧啶的极谱氧化研究

本文报告数种4,5-二羟基嘧啶(以静止铂微电极为阳极,以饱和甘汞电极为阴极)的极谱行为。 1.选定醋酸作溶剂。 2.2-甲基-4,5,6-三羟基嘧啶(Ⅹ),2-取代-5,6(4)-二羟基嘧啶(Ⅺ,Ⅻ,ⅩⅢ)以及5,6(4)-二羟基嘧啶(ⅩⅣ)都能氧化,波高随着浓度的增大而上升。在同一浓度下酸性愈强,氧化电位愈大。浓度和波高,pH和半波电位各具有定量关系。 3.2-甲基-4,5,6-三羟基嘧啶(Ⅹ)在硷性溶液中不形成波。 4.各种5-羟基嘧啶具有不同的E_(1/2)值。 5.5-位上无羟基的2,4-二羟基嘧啶,和5-位羟基受苯甲基保护的2-甲基4(6)-羟基-5-苯甲氧基嘧啶不起极谱氧化作用。 6.从理论上探讨了4,5-二羟基嘧啶的氧化过程。     

水热合成微孔纳米羟基磷灰石

以Ca(NO3)2·4H2O、P2O5为原料,水-乙醇为溶剂,在碱性介质中,采用水热法合成微孔纳米羟基磷灰石晶体(HAP),研究了水-乙醇的体积比对产物组成、晶体结构的影响. 利用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、热分析(TG/DTA)、透射电镜(TEM)等检测技术对HAP的晶相、化学组成和形貌进行了表征和分析. 结果表明,当V(水):V(乙醇)=1:1时,可得到晶体发育完整、晶体表面孔洞分布均匀(孔密度约为3×109个/cm2)和孔径约为1～2 nm的六方柱状纳米羟基磷灰石晶体(60 nm×100 nm).     

高效液相色谱法测定红花中的羟基红花黄色素A

建立了菊科植物红花中的主要有效成分羟基红花黄色素A的高效液相色谱定量分析方法。用90 ℃水提取,以甲醇-0.5%磷酸水溶液(体积比为40∶60)为流动相,检测波长400 nm。该方法的最低检出限为4 ng (按S/N=3计)。在羟基红花黄色素A的质量浓度为0.04-0.40 g/L(相当于绝对进样量为0.8-8.0 μg)时线性良好,方法回收率高,重现性好。对26个不同产地和购买地的红花中的羟基红花黄色素A进行了测定,结果表明不同来源的红花中羟基红花黄色素A含量的差异较大。     

高效液相色谱法测定指甲油中甲醛、乙醛和丙酮

采用高效液相色谱法测定指甲油中甲醛、乙醛和丙酮的含量。样品用乙腈和水提取,2,4-二硝基苯肼为衍生剂,采用Kromasil-C18色谱柱为分离柱,以乙腈-水(65+35)溶液为流动相,在检测波长364nm处进行测定。甲醛、乙醛和丙酮的质量浓度均在0.01~20.0mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.001 5~0.003 5mg·L-1之间。加标回收率在88.6%~110%之间,相对标准偏差(n=6)在1.2%~9.7%之间。     

8-羟基喹啉的高分子化及其Eu(Ⅲ)配合物的制备和表征

在合成含有8-羟基喹啉(8HOQ)配位基单体的基础上,将其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚得到含有8-羟基喹啉侧基的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA8q),实现了8-羟基喹啉的高分子化;通过PMMA8q和小分子协同配体与稀土离子Eu(Ⅲ)的配位反应,制备了两个稀土高分子发光配合物:Eu(PMMA8q)(8HOQ)2(H2O)3和Eu(PMMA8q)2(TTA)(H2O)3(TTA:噻吩甲酰三氟丙酮)。利用元素分析、红外光谱方法对各阶段产物进行了表征,用荧光光谱研究了两个稀土高分子配合物的荧光特性及发光机理。     

含糖基水溶性紫外吸收剂的合成与表征

以三聚氯氰(TCT)、2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)、双丙酮葡萄糖为原料,经三步反应合成一种具有反应性基团的水溶性紫外吸收剂3-(2-(2-羟基苯基苯甲酮-4-氧基)-4-氯-1,3,5-三嗪-6-氧基)-1,2-异丙叉-α-D-葡萄糖(UV-DTM),产物的结构经IR、NMR和MS表征。探讨了每一步反应的条件对反应产率的影响。合成3-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)-1,2,5,6-双异丙叉-α-D-葡萄糖(DTDT)的优化反应条件为:n(三聚氯氰)∶n(双丙酮葡萄糖)∶n(Na OH)=0.9∶1∶1.7,在丙酮和水的混合体系中0℃下反应8h,产率73%。合成3-(2-(2-羟基苯基苯甲酮-4-氧基)-4-氯-1,3,5-三嗪-6-氧基)-1,2,5,6双异丙叉-α-D-葡萄糖(UV-DT)的优化条件为:n(DTDT)∶n(UV-0)∶n(Na OH)=1∶1.1∶1,在丙酮和水的混合体系中30℃下反应2h,产率74%。合成UV-DTM的优化条件为:每1mmol UV-DT与0.5m L盐酸(36%)在THF体系中25℃下反应5h,产率74%。UV-DTM的紫外吸收性能在240~400 nm内表现良好,水溶性得到大幅改善。     

6,7-二乙酰氧基黄芩素的一步合成、选择性水解及甲醚化

以中药黄芩中的主要活性成分黄芩苷为原料,在醋酸钾、吡啶催化回流条件下,用醋酐为乙酰化试剂,以67.6%的收率一步实现了6,7-二乙酰氧基黄芩素的合成,6,7-二乙酰氧基黄芩素经K2CO3/丙酮-水条件下的水解反应或Me2SO4/K2CO3/丙酮中的甲醚化反应以良好收率及高选择性得到6-乙酰氧基黄芩素或7-甲氧基-6-乙酰氧基黄芩素.     

新型多氧取代环己烯酮的合成

以莽草酸为起始原料,经酯化、丙酮叉保护顺式邻二羟基、叔丁基二甲硅烷保护羟基、还原、羟基酯化、脱保护基、保护反式邻二羟基、烯丙醇氧化,脱保护基共9步反应,合成了新型(5R,6S)-3-苯甲酰氧基亚甲基-5,6-二羟基-2-环己烯-1-酮,总产率19.3％,其结构经1H NMR,IR和HR-MS表征.     

5-（烯丙氧）甲基-8-羟基喹啉铝配合物的合成和性能研究

以8-羟基喹啉为原料,合成了5-（烯丙氧）甲基-8-羟基喹啉配体及其铝配合物,并通过红外光谱对配体和配合物进行了表征,通过荧光光谱研究了配合物的光致发光性能。