二苯甲烷二氨基甲酸甲酯热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯的表观动力学研究

在癸二酸二(2-乙基己基)酯溶剂中研究了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的分解反应机理,建立了二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的分解反应动力学模型。通过实验测定,并对不同温度下体系中各物质的浓度数据进行线性拟合得到反应速率方程。结果表明：MDC的热分解分为两个步骤,均为一级反应。两步反应的活化能分别为：138.82kJ/mol,167.78kJ/mol;指前因子分别为：1.51×1012min-1,5.33×1014min-1。     

纳米Cu2O催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯无溶剂热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯

研究了无溶剂条件下纳米Cu₂O催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯(MDPC)热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),考察了纳米Cu₂O的制备条件与反应条件对MDPC热分解反应性能的影响.结果表明,水解法制备的纳米Cu₂O在Ar中于300℃焙烧2h,其催化性能最佳;最佳的反应条件为Cu₂O用量为原料总重的0.06%,反应温度220℃,反应压力0.6kPa,反应时间12min,此时MDPC转化率达到99.8%,MDI选择性86.2%.     

有机锡催化苯氨基甲酸甲酯分解的研究

对几种锡化合物催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)热分解制苯基异氰酸酯(PI)反应进行了研究, 发现二丁基氧化锡具有较高的催化活性. 用HPLC-MS确定了分解的未知副产物为二苯基碳化二亚胺(DPCD). 分析认为生成N,N'-二苯基脲(DPU)和DPCD的反应为合成PI的主要竞争反应. 常压下以Bu₂SnO为催化剂时的适宜反应条件为以邻二氯苯(ODCB)为溶剂, 溶剂用量为MPC用量的15倍(质量比), Bu₂SnO用量为MPC用量的0.075 (摩尔比), 反应时间1 h. 此条件下MPC转化率为85.17%, PI收率为67.65%.     

苯氨基甲酸甲酯分解催化剂Bi-Zn复合氧化物的制备及其催化性能

采用共沉淀法制备了一系列Bi-Zn复合氧化物催化剂并将其用于催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)分解制备苯基异氰酸酯(PI).用热重、X射线衍射和傅里叶变换红外光谱考察了Bi/Zn摩尔比和焙烧温度对催化剂物相结构和表面性质的影响.结果表明,Zn的加入使Bi_2O_3由α晶相转变为活性更高的β晶相,500℃焙烧时Bi-Zn前驱体分解较为完全,析出Bi_2O_3粒子的同时伴生较多Bi_(7.65)Zn_(0.35)O_(11.83)晶相.在Bi/Zn摩尔比为2/1,焙烧温度为500℃条件下制得的催化剂活性最高,此时MPC转化率为86.O%,PI选择性为91.7%,优于单独使用Bi_2O_3时的催化性能.     

Sb2O3催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯无溶剂热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯

研究了无溶剂条件下Sb2O3催化二苯甲烷二氨基甲酸苯酯(MDPC)热分解制备二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),考察了Sb2O3的制备条件与反应条件对MDPC热分解反应性能的影响.结果表明,立方相Sb2O3于400℃焙烧3 h,催化性能最好;适宜的反应条件为立方相Sb2O3用量为原料总重的1.0%,于220℃、0.67 kPa,反应12 min,此时MDPC转化率达到99.3%,MDI选择性84.4%.     

一步催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

研究了以H4SiW12O40-ZrO2/SiO2为催化剂,碳酸二甲酯(DMC)、苯胺和甲醛溶液为原料,一步催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应,考察了反应时间、反应温度和H4SiW12O40负载量等反应条件对催化性能的影响.适宜的反应条件是:DMC/苯胺/甲醛摩尔比为20/1/0.05,H4SiW12O40负载量为10%,443 K下反应7 h后降温到373 K下反应4.5 h.在此优化条件下,MDC的收率为24.9%.     

4,4''''-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4''''-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应过程分析

对碳酸二甲酯(DMC)与4,4'-二苯甲烷二胺(MDA)合成4,4'-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应过程进行了研究,采用质谱、元素分析、红外光谱以及核磁共振氢谱等手段,对反应中间产物和最终产物进行了分离、组成结构分析和确认.研究结果表明,该反应是一个经过中间产物的串联反应,主产物为MDC,中间产物结构为4-(4'-氨苯基)苯甲烷氨基甲酸甲酯.     

二苯甲烷二氨基甲酸酯的合成方法

综述了二苯甲烷二氨基甲酸酯的合成方法,讨论了合成二苯甲烷二氨基甲酸酯所涉及的甲基化试剂、催化剂。参考文献31篇。     

4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应过程分析

对碳酸二甲酯(DMC)与4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应过程进行了研究,采用质谱、元素分析、红外光谱以及核磁共振氢谱等手段,对反应中间产物和最终产物进行了分离、组成结构分析和确认。研究结果表明,该反应是一个经过中间产物的串联反应,主产物为MDC,中间产物结构为4-(4′-氨苯基)苯甲烷氨基甲酸甲酯。     

4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯的高效液相色谱分析

用甲醇做衍牛试剂,把4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)衍生成4,4'-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC),通过高效液相色谱分析MDC的含量来计算MDI的含量.该方法可以将MDI与合成反应中其他化合物完全分离.在测定浓度范围内线性关系良好,方法简单快速,精密度与准确度高.方法既保护了MDI中活泼的异氰酸根,也不需使用运输和储存困难的MDI标准品,能很好地用于化学合成中该产物的分析.     

裂解气相色谱-质谱法研究聚苯硫醚热分解

采用裂解气相色谱一质谱法研究了在350～750℃之间聚苯硫醚（PPS）的裂解行为。350℃时裂解，仅检测到4种裂解产物。随裂解温度上升，裂解产物急剧增加。在750℃时，检测到25种裂解产物，主要特征裂解产物为硫化氢、苯、苯硫醇、1，4-苯二硫醇、二苯硫、二苯并噻吩、1，4-苯二硫醇基苯、噻茚等。聚苯硫醚裂解过程中，发生链剪切作用，由聚合物链断裂成苯硫醇单体、二聚体和三聚体等化合物。裂解过程还会发生重排，环化，次级反应等形成了各种裂解产物。     

烟气中二噁英的催化降解*

催化降解是一种工业烟气的末端处理技术,该技术基于催化氧化还原反应能够实现烟气中二噁英（PCDD/Fs）在温和条件下的有效去除。目前研究较多的催化剂主要有两类：一类是Pt、Pd、Lr等贵金属型催化剂,另一类是V、Cr、W等过渡金属氧化物型催化剂。在实际应用方面,选择性催化还原（SCR）是目前最具有代表性的技术,采用V₂O₅/W(Mo)O₃-TiO₂催化剂能够同时脱除烟气中的PCDD/Fs和NO_x。本文阐述了贵金属和金属氧化物两种催化剂在温和条件下降解烟气中PCDD/Fs的反应机理和研究进展,并着重介绍了负载型V基催化剂降解PCDD/Fs的配方优化研究和影响因素,最后评述了SCR的应用情况和应用条件,以及在应用过程中催化剂的失活和中毒情况,并对该技术发展方向加以展望。     

由乙胺和碳酸二甲酯催化合成N-乙基氨基甲酸酯

Isocyanates are the main feedstock for the polyurethane industry.     

二叔丁基过氧化物分解产物的气相色谱法测定

采用气相色谱法考察了二叔丁基过氧化物分解温度与分解量之间的关系,研究了二叔丁基过氧化物分解产物的组成。实验发现：作为主要热分解产物的峰面积与二叔丁基过氧化物的量之间在２２．９１～１１４．９３μｇ范围内呈线性关系。测定未知浓度的过氧化物试样,有较好的精密度。     

钛酸锌的制备及其对高氯酸铵热分解的催化性能

ZnTiO₃ nanocrystals were prepared by sol-gel method, using Zn(NO₃)₂ and Ti(C₄H₉O)₄ in the topic. The as-prepared ZnTiO₃ nanocrystals were characterized by XRD, FTIR and TEM, and the catalytic performance of ZnTiO₃ nanocrystals of different contents for the ammonium perchlorate(AP)decomposition was investigated by thermal analysis. The results indicate that ZnTiO₃ with pure cube structure can be synthesized at 600 ℃ by this procedure,which was spheroid with particle size of about 60~100 nm. The results expressed that the low temperature decomposition peaks of AP is advanced by 17 ℃ and the high temperature decomposition peaks of AP is advanced by 24 ℃ when adding 5% nanoparticle ZnTiO₃ powder. The catalytic effects of ZnTiO₃ powders on the high temperature decomposition of AP are less than that of nanometer metal powders, but all the micron metal powders decrease the low decomposition temperature of AP.     

N2O的催化分解研究

N2O是主要的温室气体之一,它在对流层中具有破坏臭氧的作用,因此,N2O的消除越来越引起人们的重视。N2O的直接催化分解是公认的消除N2O污染的最有前景的方法之一,具有操作简单、成本低、不需引入其他杂质、不产生二次污染等特点。本文综述了近年来在N2O催化分解领域广受关注的几类催化剂的最新研究进展,包括金属氧化物催化剂、负载型贵金属催化剂和分子筛催化剂体系,概括了这些催化剂的优点和缺点,介绍了固体催化剂表面N2O催化分解的反应动力学、分子模拟及反应机理。从工业应用角度出发综述了工业生产过程中可能对催化活性造成影响的NOx、O2、H2O和SO2等其他气体对催化剂活性、寿命和稳定性的影响。最后指出了N2O催化分解理论研究及催化剂体系存在的一些问题,并在此基础上对N2O催化分解体系的发展前景进行了展望。