Der Nachweis des Cadmiums durch selektive Papierchromatographie

Zusammenfassung Durch die Anwendung eines H₂S-haltigen Laufmittels werden die Ionen Cu²⁺, Pb²⁺, Bi³⁺ und Hg²⁺ am Startpunkt des Chromatogramms als Sulfide fixiert, während Cd²⁺ nach kurzer Laufzeit in scharf begrenzter Zone als Sulfid im Chromatogramm nachgewiesen wird. Als Arbeitsgefäße dienen Reagensgläser. Die Spezifitäten liegen für 5 g Cd bei Cd²⁺Cu²⁺=12000, Cd²⁺Pb²⁺=12000, Cd²⁺Bi³⁺=12000, Cd²⁺Hg²⁺=1100.Herrn Prof. Dr. O. Glemser, Direktor des Anorganisch-chemischen Insituts der Universität Göttingen, danken wir für Unterstützung der Arbeit.     

A rapid chromatographic method for the estimation of thorium in rocks, soils and low grade ores

Summary A simple and rapid field Chromatographic method for the determination of thorium in ppm quantities in rocks, soils and low grade ores using paper strip chromatography is described. An aliquot of an hydrochloric acid solution of the sample is taken on a special paper (Chromatographic paper of C.R.L./l grade) and the paper is then placed into a beaker containing the solvent mixture consisting of methyl alcohol, acetone, 2-thenoyl trifluoroacetone and hydrochloric acid in the ratio 12 ml6 ml0.04 g2 ml (13) respectively.A saturated alcoholic solution of alizarin atph 2.8-2.4 is used as developing reagent.This method is applicable to samples containing from 0.2 ppm to 1000 ppm of thorium.

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Zusammenfassung Eine einfache und schnell durchführbare Feldmethode zur papierchromatographischen Bestimmung von ppm-Mengen Thorium in Gesteinen, Böden und Erzen niederen Gehaltes wird beschrieben. Hierbei wird ein Anteil der salzsauren Probelösung auf ein Spezialpapier (C.R.L./ 1 grade) aufgebracht und dieses in einem Becherglas mit einem Gemisch aus Methanol, Aceton, 2-Thenoxyltrifluoraceton und Salzsäure (12 ml 6 ml0,04 g2 ml [13]) chromatographiert. Zur Entwicklung dient eine gesättigte alkoholische Alizarinlösung (ph 2,8-2,4). 0,2–1000 ppm Thorium können nach diesen Verfahren bestimmt werden.

     

Molybdän(VI) -Hydroxylamin- Komplexe. IV

Zusammenfassung 4-(2-Pyridylazo)-resorcin (PAR) bildet mit sechswertigem Molybdän und Hydroxylamin einen ternären, rot gefärbten Komplex. Dieser enthält die Komponenten in einem molaren Verhältnis 111. Die Bildung dieses Komplexes ist die Grundlage für eine sehr empfindliche spektralphotometrische Molybdänbestimmung. Die Kennziffern für diese Reaktion werden angegeben. Störende Fremdmetalle können durch DCTA und Weinsäure maskiert oder durch Extraktion ihrer PAN-Komplexe mit Chloroform abgetrennt werden. Wolfram bildet keinen gefärbten Komplex mit PAR.

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Molybdenum-hydroxylamine complexes. IV

Summary A ternary red complex results from the action of 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR) with hexavalent molybdenum and hydroxylamine. This product contains the components in a molar ratio 111. The formation of this complex is the basis for a very sensitive spectrophotometric determination of molybdenum. The characteristics of this reaction are stated. Interfering foreign ions can be masked by DCTA and tartaric acid or removed by extraction of its PAN-complex with chloroform. Tungsten does not yield a colored complex with PAR.

     

Spectrophotometric determination of palladium with 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR)

Summary A spectrophotometric method for the determination of palladium is described using 4-(2-pyridylazo)-resorcinol as reagent. The method involves the formation of two red coloured chelates of palladium-PAR at p_H 4.0 and 10.5 respectively. The colour reactions have sensitivity of 0.0085g cm^–2 and 0.0071g cm^–2 for logI ₀/I= 0.001. The effects of p_H, time, order of addition of reagents, temperature etc. have been investigated. The composition of the complexes (metalreagent) have been confirmed by two methods as 11 (at p_H 4.0) and 32 (at p_H 10.5).

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Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Methode zur Palladiumbestimmung mit PAR [4-(2-Pyridylazo)-resorcin] wurde beschrieben. Zwei rotgefärbte Chelate werden bei p_H 4,0 bzw. 10,5 gebildet. Die Empfindlichkeit der beiden Reaktionen beträgt 0,0085 bzw. 0,0071g · cm^–2. Der Einfluß von p_H, Zeit, Reihenfolge der Reagenzien, Temperatur usw. wurde untersucht. Die Zusammensetzung der Komplexe entspricht dem Molverhältnis Pd: Reagens= =11 bei p_H 4,0 bzw. 32 bei p_H 10,5.

     

Chromatographische Trennung der Isomere Pyridyl-3- und -4-acryls?ure

Zusammenfassung Die Isomere Pyridyl-3- und -4-acrylsäure können papierchromatographisch mit dem Lösungsmittelsystem Butanol-Essigsäure-Wasser (501436) nach der auf- oder absteigenden Technik gut voneinander getrennt werden. Der Nachweis erfolgt mit Joddampf. Noch 10g können erfaßt werden.

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Summary The isomers pyridyl-3- and -4-acrylic acid can be well separated by paper chromatography using the ascending or descending technique and the solvent system butanol-acetic acid-water (501436). The spots are developed by iodine vapours. 10 g of each isomer can be detected.

     

Etude de la séparation du thorium d'avec les terres cériques

Résumé Nous avons étudié les complexes que forment les acides éthylèneglycolbis-(-aminoéthyléther)] Sr,N-tétracétique et ,-diaminodiéthylétherN,N-tétracétique, soit avec le thorium, soit avec les terres cériques et, à la suite de cette étude, nous avons pu établir une méthode d'analyse et une séparation du thorium d'avec les terres cériques qui nous a donné satisfaction.

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Summary A study has been conducted of the complexes formed by the ethyleneglycol-bis (-amino-ethylether)-N,N-tetraacetic acid and,-diaminodiethylether-N,N-tetraacetic acid with either thorium or the ceric earths. As a result of this investigation, it was possible to set up a method of analysis and a separation of thorium from the cerium earths. These procedures have proved satisfactory.

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Zusammenfassung Die von Äthylenglykol-bis-(-aminoäthyläther)-N,N-tetraessigsäure bzw.von ,-Diaminodiäthyläther-N,N-tetraessigsäure mit Thorium bzw. mit den Cer-Erden gebildeten Komplexe wurden untersucht. Auf Grund der Ergebnisse konnte ein Analysenverfahren und eine Trennungsmethode für Thorium und Cer-Erden entwickelt werden.

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Une communication de ce travail a été faite à Graz, lors de la commémoration du centenaire de la naissance deF. Emich.     

Eine empfindliche Methode zur Bestimmung von Beryllium mit Chromazurol-S und 2,2′-Bipyridyl

Zusammenfassung Eine spektralphotometrische Methode zur Bestimmung von Mikrogrammengen Beryllium mittels Chromazurol-S in Anwesenheit von 2,2-Bipyridyl wurde beschrieben. Letzteres steigert die Empfindlichkeit der Methode wesentlich; _=610nm beträgt 5,4 × 10⁴. Die Komplexverbindung gehorcht dem Lambert-Beerschen Gesetz im Konzentrationsbereich von 0,002 bis 0,2 ppm Be. Die maximale Farbintensität wird bei pH 5 sofort erreicht. Das molare Verhältnis BeCHASBip beträgt 121. Die vorgeschlagene Methode ist empfindlich und bei Anwendung von ÄDTA als Maskierungsmittel befriedigend selektiv.

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A sensitive method for assay of beryllium with chromazurol S and 2,2-bipyridyl

Summary A spectrophotometric method of assay for microgram amounts of beryllium by means of chromazurol S in presence of 2,2-bipyridyl was described. The latter appreciably enhances the sensitivity of the method; _=610nm is 5.4 × 10⁴. The complex compound obeys the Lambert-Beer law in the concentration range 0.002 to 0.2 ppm Be. The maximum color intensity is immediately attained at pH 5. The molar ratio BeCHASbip is 121. The suggested method is sensitive and has satisfactory selectivity when EDTA is applied as masking agent.

     

Untersuchungen zur mikroanalytischen Bestimmung der langkettigen Fetts?uren im Blut

Zusammenfassung Für die im Plasma an Albumin gebundenen sog. freien Fettsäuren (FFS) wird ein neues gas-chromatographisches Analysenverfahren vorgestellt. Das Probenvolumen beträgt 50 l Serum oder Plasma. Die Extraktion erfolgt in 1,1 ml CHCl₃/CH₃OH (21, v/v) mit n-Heptadecansäure als innerem Standard (0,05 Val C₁₇₀/ml). Nach Eindampfen am Rotationsverdampfer werden die FFS im verschlossenen Reaktionskölbchen mit 20 l CH₃J/Essigsäureäthylester (11, v/v) über festem K₂CO₃ bei 90°C 1 h verestert. Die Varianz des Verfahrens errechnet sich bei 15 Parallelbestimmungen zu 4,85%.Vortrag anläßlich der Tagung Spurenanalyse, 2. bis 5. April 1973 in Erlangen.     

Thiolactame als Reagenzien in der quantitativen Analyse. IX

Zusammenfassung Thiocaprolactam (T) eignet sich zur Goldbestimmung im Konzentrationsbereich 10 bis 130 g Au/ml mit einem Fehler von ±0,5g. Thiocaprolactam bildet mit [AuCl₄]^– eine Verbindung im molaren Verhältnis TAuCl=112, mit [AuJ₄]^– im molaren Verhältnis TAuJ=213. Dagegen bilden sich im System T:Au:Br zwei verschiedene Verbindungen: Ein Bromidkomplex mit höherem Goldgehalt TAu=12, der mit Chloroform extrahierbar ist, und eine sich als Niederschlag ausscheidende Verbindung mit dem Verhältnis TAuBr=112.

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Thiolactams as reagents in quantitative analysis. IX

Summary Thiocaprolactam (T) is suitable for the determination of gold in the concentration range 10–130g Au/ml with an error of ±0.5g. Thiocaprolactam yields with [AuCl₄]^– a compound in the molar ratio TAuCl=112, with [Aul₄]^– in the molar ratio TAuI=213. On the other hand various compounds result in the system TAu Br. The molar ratio in the case of the bromide complex has a higher gold content, namely TAu=12; this product is extractable with chloroform and a compound that comes down as a precipitate shows the ratioT Au Br=112.

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Herrn Dr.K. Czerepko möchte ich hiermit meinen Dank für die Diskussion der Ergebnisse aussprechen.     

Paper chromatographic separation of thorium, zirconium and uranium

Summary The possibility of paper chromatographic separation of a number of elements (Th, U, Zr, Fe, Mg, Ni, Co, Ce, La, Y, Sm, Gd) has been studied, employing solvent mixtures containing tri-n-butyl phosphate (TBP) as principal constituent. Various factors that influence the R_f values have been investigated. It has been made possible to separate only thorium and uranium from the other elements including the rare earths and also from one another. Only thorium and uranium move under the conditions studied, the others remain stationary on the starting line. The solvent mixture methylisobutyl ketone-isobutyl alcohol-TBP (503812) shaken with 4 M HNO₃ proved to be a good mobile solvent for the separation of thorium and uranium. Thorium has also been separated from monazite extract. A single chromatogenic spray (-SNADNS-6) has been used for the detection of all the elements. Thorium, uranium and zirconium have also been quantitatively estimated after chromatographic separation by EDTA titration using the same dye.

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Zusammenfassung Die Möglichkeit der papierchromatographischen Trennung verschiedener Elemente (Th, U, Zr, Fe, Mg, Ni, Co, Ce, La, Y, Sm, Gd) mit tributylphosphathaltigen Laufmitteln ist untersucht worden. Hierbei wurde die Beeinflussung der R_f-Werte durch verschiedene Faktoren geprüft und eine Möglichkeit zur Trennung von Thorium und Uran voneinander sowie von anderen Metallen gefunden. Als Laufmittel hat sich am besten das Gemisch Methylisobutylketon-Isobutanol-Tributylphosphat (503812), äquilibriert mit 4 n Salpetersäure, bewährt. Nur U und Th wandern, alle anderen Elemente bleiben auf der Startlinie. Thorium konnte auch aus Monazitextrakt abgetrennt werden. -SNADNS-6 dient als einziges Nachweisreagens für alle genannten Metalle und wird auch als Indicator benutzt bei der komplexometrischen Titration von Zr, Th und U im Anschluß an die papierchromatographische Abtrennung.

     

Diphenic acid as an analytical reagent

Summary Diphenic acid behaves as a selective reagent for the estimation of thorium in presence of phosphate, arsenate, molybdate, alkaline, earths, copper, cadmium, lead, bismuth, tin, aluminium, chromium, nickel, cobalt, zinc, manganese, magnesium and palladium. Thorium can be successfully separated from the cerite earths by the reagent from solutions having thoria: earth oxide ratio 126 by single precipitation and by double precipitation when the above ratio is 144. The reagent can separate thorium from solutions having ThO₂U₃O₈ ratio upto 180 by double precipitation. The metal can also be recovered from monazite sands.Thanks are expressed hereby to Dr. A. K. Ghosal, Principal, Darjeeling Government College and Dr. A. K. Mukherjee of Indian Association for the Cultivation of Science, Calcutta, for their kind encouragement and to the Government of India, Ministry of Natural Resources and Scientific Research for a gift of Indian Monazite for analysis.     

New specific methods for the detection of chromium(VI) and vanadium(V) using primaquin

Summary New specific methods have been developed for the detection of chromium(VI) and of vanadium(V), based on the formation of a purple color with primaquin in concentrated sulfuric acid solution. The identification limits and dilution limits have been determined to be 0.05g, 11 000 000 for chromium(VI) and 0.1g, 1500 000 for vanadium(V) respectively.

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Neue spezifische Methoden zum Nachweis von Cr(VI) und V(V) mit Primachin

Zusammenfassung Die neu ausgearbeiteten Methoden sind spezifisch und beruhen auf der Bildung einer Purpur-Färbung mit Primachin in konz. Schwefelsäure. Die Nachweisgrenzen und Verdünnungsgrenzen betragen 0,05g bzw. 11 000 000 für Cr(VI) und 0,1g bzw. 1500 000 für V(V).

     

Characteristic of the Ag(II)/Ag(I) system in the presence of 2,2′:6′,2″-terpyridine in acetonitrile

Summary Composition of complexes of Ag(II) and Ag(I) ions with 2,2:6,2-terpyridine (tp) have been established. It has been found that the Ag⁺ ion forms only one complex Ag(tp)⁺ withtp in acetonitrile; its conditional formation constant: ₀₁=6.6·10⁴ has been determined by the potentiometric method. Equilibria and redox systems formed in solutions due to the complexation of Ag⁺ and Ag²⁺ and oxidation of Ag(II) complexes are described. Their formal potentials have been found by coulometric and voltamperometric examinations. The presence of the Ag(tp) ₂ ³⁺ ion in the anodic oxidized solutions of the complexes Ag(tp)(NO₃)₂ and Ag(tp)₂(NO₃)₂ has been proved. Properties of the system Ag(II)/Ag(I) in the presence of terpyridine in water and in acetonitrile have been compared.

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Charakteristik der Systeme Ag(II)/Ag(I) in Gegenwart von 2,2:6,2-Terpyridin in Acetonitril

Zusammenfassung Die Zusammensetzung der Komplexe von Ag(I)- und Ag(II)-Ionen mit 2,2:6,2-Terpyridin (tp) wurde bestimmt. Das Ag⁺-Ion bildet mittp in Acetonitril nur einen Komplex-Ag(tp)⁺. Seine Konditionalbildungskonstante ₀₁=6.6·10⁴ wurde mit Hilfe der potentiometrischen Methode bestimmt. Es wurden die Gleichgewichte und Redoxsysteme als Resultat der Komplexbildung von Ag(II)- und Ag(I)-Ionen und der Ag(II)-Komplexoxidation charakterisiert und die Formalpotentiale mittels Voltametrie und Coulometrie bestimmt. Die Gegenwart der Ag(tp) ₂ ³⁺ -Ionen wurde in anodisch oxydierten Lösungen der Komplexe Ag(tp)(NO₃)₂ und Ag(tp)₂(NO₃)₂ nachgewiesen. Die Eigenschaften des Systems Ag(II)/Ag(I) in Gegenwart von 2,2:6,2-Terpyridin in Wasser und in Acetonitril wurden verglichen.

     

Composition of 2-(3,5-dibromo-2-pyridylazo) diethylaminophenol chelates by liquid chromatography

Summary The composition of 3,5-diBr-PADAP metal chelates was determined by liquid chromatography employing appropriate eluents and non-polar bonded stationary phase. The metal-to-ligand ratios were 12, 12 and 12 for Cu(II), Co(III) and Cr(III) respectively, and the V(V)-to-ligand ratio found to be 111 in V(V)-3,5-diBr-PADAP-H₂O₂ in the presence of H₂O₂. The results are in agreement with literature data.