茶叶中7种拟除虫菊酯农药残留的测定

用宽口径弹性石英柱色谱分析法测定了茶叶中7种菊酯类农药残留。试验了样品中农药残留物的提取方法,确定了最佳分析条件。该法最低检出浓度为1．0－5．5μg/kg,样品加标回收率为84．6％－95．0％。     

气相色谱法测定茶叶中多种拟除虫菊酯类农药残留量

1　引　　言茶叶是我国传统经济作物和出口商品。近年来茶叶的安全卫生越来越引起人们的重视 ,也成为了国际贸易中的技术壁垒。欧盟即将实行的农残限量标准 ,项目多达 91项 ,联苯菊酯和氰戊菊酯的ＭＲＬ分别由原来的 5ｍｇ/ｋｇ和 10ｍｇ/ｋｇ降低至 0 .5ｍｇ/ｋｇ和 0 .1ｍｇ/ｋｇ。有的ＭＲＬ降得更低。这对检测方法的灵敏度提出了更高的要求。而且 ,由于茶叶成分复杂 ,净化不好极易污染ＥＣＤ检测器 ,严重影响检测结果。因此 ,建立茶叶中多种拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法是当前亟待解决的问题。本文根据欧盟新的农残限量标准和我国…     

气相色谱法测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留

建立快速、准确测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留量的方法。采用漩涡振荡提取农药残留,固相萃取柱净化,毛细管柱气相色谱法-μECD检测器测定。该法可同时分离检测5种拟除虫菊酯类农药残留,检出限为0.001～0.005μg/mL。拟除虫菊酯类农药残留量在0.01～1μg/mL范围内与色谱峰高线性关系良好,相关系数大于0.9998。测定结果的相对标准偏差为4.8%～10.5%(n=6),回收率为89.9%～105.0%。     

茶叶中7种拟除虫菊酯农药残留量的检测方法

建立了一种同时测定茶叶中７种拟除虫菊酯农药残留量的气相色谱方法,试样中的拟除虫菊酯酯农药残留经丙酮－水（体积比８：１）体系萃取,正己烷反萃取,然后用乙腈萃取,弗罗里硅土柱净化,以ＧＣ－ＥＣＧ方法测定,外标法定量。实验表明,试样中添加质量分数（ｗ）０．０１＊１０＾－６－１．０＊１０＾－６含量水平的联苯菊酯,氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯,方法回收率为７５．０％－１０３．０％,最小检测含量０．１＊１０＾－７（ｗ）;试样中添加０．００２＊１０＾－６－０．２０＊１０＾－６含量水平的甲氰菊酯,方法回收率为９２．０％－１００．０％,最小检测含量０．２＊１０＾－８（ｗ）;试样中添加０．００１＊１０＾－６－０．１０＾－６含量水平的三氟氯氰菊酯,方法回收率为９６．０％－１０２．０％,最小检测含量０．１＊１０＾－８（ｗ）。同     

气相色谱法测定火锅底料中的多种有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留

建立了火锅底料中21种有机氯农药和6种拟除虫菊酯农药残留的同时测定方法.样品经乙腈超声提取,凝胶渗透色谱、弗罗里硅土固相萃取柱和N-丙基-2-乙二胺净化,毛细管气相色谱柱分离后,微电子捕获检测器检测.火锅底料中有机氯农药和拟除虫菊酯农药的检出限分别为0.082～2.3 μg/kg和1.5～13.0 μg/kg;有机氯农药的加标水平为10, 20和50 μg/kg,拟除虫菊酯农药为20, 40和100 μg/kg时,27种农药的平均回收率为70.5%～116.0%;相对标准偏差为0.2%～6.1%.本方法快速、灵敏、可靠,可用于火锅底料中多种农药残留的同时检测.     

毛细管气相色谱法测定中药材中多种拟除虫菊酯农药残留量

研究了气相色谱法测定中药材中多种拟除虫菊酯类残留量的分析方法。样品经正己烷．丙酮混合液[V（正己烷）：V（丙酮）=1：1]提取,氟罗里硅土层析柱净化,采用毛细管色谱柱分离,GC-ECD可同时测定8种拟除虫菊酯类农药残留量,回收率为76．6％～104．2％。     

气相色谱法测定坚果中8种拟除虫菊酯农药残留

建立了东盟进口坚果夏威夷果、开心果、杏仁中8种拟除虫菊酯农药残留的检测方法。样品采用乙腈作萃取溶剂超声波提取,经中性氧化铝串联弗罗里硅土小柱净化,组分经不同极性的两根毛细管柱进行分离,采用气相色谱法以ECD检测器检测坚果中8种拟除虫菊酯农药。该方法在0.01~1.0μg/m L浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.999 2~0.999 9;在农药添加浓度为10,20,50μg/kg时,回收率为71%~115%,相对标准偏差为4.5%~9.8%,检出限(LOD,S/N=3)为0.014~0.28μg/kg,定量下限(LOQ,S/N=10)为0.047~0.94μg/kg。该方法分离效果好,准确可靠,回收率高,方便快速,可用于坚果中农药残留的日常检测。     

气相色谱法测定茶叶中拟除虫菊酯及硫丹类杀虫剂残留量

应用气相色谱法对茶叶中拟除虫菊酯及硫丹类杀虫剂残留量作快速测定.用正己烷-丙酮(1+1)混合溶剂提取样品中的杀虫剂,残渣用正己烷-乙酸乙酯(1+1)混合溶剂溶解.此溶液先后经凝胶渗透色谱和固相萃取法进行纯化,固相萃取系ENVI-Carb柱和氟罗里硅土固相萃取柱连续净化.以正己烷-乙酸乙酯(1+1)混合溶液将杀虫剂从柱上洗脱,所得洗脱液在40℃蒸干,用正己烷溶解残渣,将此溶液引入气相色谱仪测定,测定采用电化学检测器并用外标法定量.共测定了茶叶样品中7种拟除虫菊酯和3种硫丹类杀虫剂,所得响应信号值与杀虫剂浓度在0.01～0.10 mg·kg-1范围呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.01 mg·kg-1,方法的回收率在87.4%～91.9%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)小于7%.     

中草药中有机氯农药和拟除虫菊酯农药残留量的测定

建立了中草药中11种有机氯农药和8种拟除虫菊酯农药的残留气相色谱分析方法。样品用含30％丙酮的乙腈提取,用正己烷进行液液分配,提取液用弗罗里硅土柱净化,采用兰州化物所的农残Ⅱ号毛细管柱分离,用GC-ECD同时检测。在两个水平添加时的回收率(n=5)分别为78．6％～119．7％和86．5％～114．0％,相对标准偏差分别为3．6％～8．7％和4．4％～10．2％。该方法的检出限为：有机氯农药0．005mg／kg,拟除虫菊酯农药0．01mg／kg。方法用于江西中草药样品中农药残留测定,结果满意。     

浊点萃取-异辛烷反萃取-气相色谱测定茶叶中拟除虫菊酯农药残留

建立了浊点萃取-异辛烷反萃取-气相色谱(ECD)检测茶叶中联苯菊酯(Bifenthrin)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、功夫菊酯(Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、溴氰菊酯(Deltamethrin)6种拟除虫菊酯农药残留的方法.对含1.2%(m/V)聚乙二醇6000(PEG6000)表面活性剂和40%(m/V)(NH4)2SO4的6种拟除虫菊酯溶液进行加热萃取,所获得的富集相用异辛烷超声反萃取,并经离心对上层异辛烷溶液进行进一步净化处理,即可获得富集倍数达75倍的6种农药.本方法的检出限(LOD)为:联苯菊酯、甲氰菊酯和功夫菊酯0.4 μg/kg;氰戊菊酯2.1 μg/kg;氯菊酯和溴氰菊酯3.0 μg/kg;用本方法测定了新鲜茶叶中6种拟除虫菊酯农药,含量分别为4.17, 4.15, 4.09, 4.01, 3.93和3.51 μg/kg.在上述茶叶样品中添加20 μg/kg 的6种农药后测定,添加回收率为72.3%～85.6%; 相对标准偏差为2.2%～5.6%.     

羰基铁粉掺杂整体柱萃取-在线热解吸进样气相色谱-串联质谱法分析茶叶样品中拟除虫菊酯类农药残留

制备了羰基铁粉掺杂硅胶整体柱,用于拟除虫菊酯类农药残留萃取,并与气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法联用,建立了在线富集、热解吸GC-MS/MS测定茶叶样品中拟除虫菊酯类农药残留方法。研究将端羟基聚二甲基硅氧烷共价键合到SiO₂网络表面,并同时键合羰基铁粉。将目标分析物吸附并浓缩在聚二甲基硅氧烷位点上后,利用羰基铁粉的高频感应加热特性成功实现了GC-MS/MS直接气体进样并可达到快速、均匀解吸的目的。实验结果表明,在最佳条件下,本方法的富集倍数可达到约1 000倍。拟除虫菊酯类农药残留的检出限为3.8～7.5μg/kg,相对标准偏差为3.2%～6.8%(n=6)。该方法的提取回收率为97.7%～110.5%,相关系数≥0.996 0。该法的吸附容量大,在电磁感应的条件下进行热脱附继而直接与GC-MS结合实现在线分析以及无溶剂洗脱。与常规固相微萃取(SPME)方法相比,该方法具有富集因子高、整体柱吸附容量大、可重复使用、自动化程度高、普适性好等优点。在样品前处理及复杂基质中农药残留的提取方面具有重要的研究意义。     

液相色谱-串联质谱法同时测定8种花草茶中77种农药残留

以QuEChERS作为样品前处理手段,采用高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）检测技术,建立了适用于8种花草茶中77种农药残留同时检测的方法。8种花草茶样品均采用1%（v/v）乙酸乙腈溶液和1 g乙酸铵提取,经4 g无水硫酸镁、0.50 g C18、0.50 g N-丙基乙二胺（PSA）和0.05 g石墨化炭黑（GCB）分散萃取净化,然后采用Venusil MP C18色谱柱分离,以0.1%（v/v）甲酸水溶液和乙腈为流动相梯度洗脱,在电喷雾电离（ESI）源、正负离子交替扫描模式下进行检测,基质匹配标准溶液定量。结果表明,77种农药在0.5~100.0 μ g/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.995;77种农药的加标回收率为70.3%~110.0%,相对标准偏差为2.6%~9.8%,检出限为1.0~10.0 μ g/kg。该法灵敏度、准确度和精密度均符合相关农药残留测定的技术要求。     

Simultaneous determination of 103 pesticide residues in tea samples by LC‐MS/MS

A simple and sensitive method was developed and validated for the simultaneous determination of 103 pesticide residues in tea by LC‐MS/MS. For the analysis of the pesticide with polarity, thermal lability or low volatility, this LC‐MS/MS method has an advantage over GC. In this work, residual pesticides were extracted from the tea sample with ACN and then purified using Carb‐NH₂ SPE cartridges. Using the multiple reaction monitoring mode, the pesticides were quantified and identified by the most abundant and characteristic fragment ions. The recoveries obtained for each pesticide ranged between 65 and 114% at three spiked concentration levels. The intra‐day precisions were lower than 19.6%. Good linear relationships were observed with the correlation coefficients r² >0.996 for all analytes. The established method was successfully applied to the determination of pesticide residues in real tea samples.     

茶叶中7种有机磷农药残留量的同时测定

采用配有FPD检测器的气相色谱仪测定茶叶中多种有机磷的农药残留量. 对样品的前处理进行了探讨, 结果表明, 样品用乙酸乙酯和少量苯提取, 过硅胶-活性炭柱净化, 同时用乙酸乙酯和少量苯洗脱, 7种有机磷在HP-35柱上得到很好的分离, 且方法准确快速、重现性、回收率好, 符合实际工作需要.     

Quantitative GC determination of water in small samples

Summary A gas chromatographic method with thermal conductivity detector (TCD) was developed for the determination of water in small amounts (2mg–20 mg) of solid chemicals. Quantification of water is carried out by using ethanol as an internal standard. The method shows good linearity in the range 0.1%–10% water. The precision as repeatability tested with a sample containing 0.5% water has a coefficient of variation of 5.3%. Comparison of the GC test results with another independent method (Karl-Fischer-titration) confirms the accuracy of the new method. Easy handling, independence of the chemical structure of the test substance and the small amount of sample needed are the major advantages of this alternative method of determining the water content of solid chemicals.     

茶叶中多种有机磷农药残留量测定不确定度的评定

利用实验室内部方法《茶叶中多种有机磷农药残留量检验方法》测定茶叶中甲胺磷、乐果和三唑磷的质量分数，从而评定其不确定度。     

土壤中多种有机氯及拟除虫菊酯类农药的GC-ECD测定

气相色谱法同时测定土壤中多种有机氯及拟除虫菊酯类农药。对土壤的分析结果：有机氯农药的检出限0．001～0、003μg／mL，拟除虫菊酯类农药检出限0.008～0．02μg／mL，线性相关系数0．9978～0．9999。用y（石油醚）：V（丙酮）=3：1超声波提取，有机氯农药回收率94．2％～124．0％，相对标准偏差为3．3％～8．8％（n=5）；拟除虫菊酯类农药回收率95．2％～118．3％，相对标准偏差为5．7％～7．1％（n=5）；方法适用于土壤样品中农药残留测定。     

快速滤过型净化结合气相色谱-串联质谱法同时检测茶叶中10种拟除虫菊酯农药残留

建立了快速滤过型净化(m-PFC)结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定茶叶中10种拟除虫菊酯类农药残留的方法。比较了采用不同提取溶剂(乙腈、丙酮和乙酸乙酯)和不同提取方式(不加水浸泡和加水浸泡)时10种农药的提取效率;比较了2种QuEChERS净化管和m-PFC柱对茶叶提取液的净化效果和农药残留的回收率。结果表明,茶叶样品不加水浸泡,用乙腈提取效果最好;m-PFC柱对茶叶提取液净化效果良好,而且能保证较高的农药回收率。10种拟除虫菊酯农药在相应的范围内有良好的线性关系,相关系数(R²)大于0.998 0; 10种农药在4个水平添加下的回收率为87.5%～111.3%, RSD为2.1%～8.9%。方法的检出限为0.001～0.015 mg/kg,定量限为0.003～0.05 mg/kg。利用该方法检测市售50例茶叶样品中10种拟除虫菊酯农药的残留,检出率为48%,但农药残留量均在国家标准限量值以下。与传统QuEChERS法和固相萃取法相比,该方法具有操作简单、准确度和精密度良好等优点,为多种拟除虫菊酯类农药在茶叶中的残留测定提供了快速检测的新方法。     

加速溶剂萃取-气相色谱-负化学源质谱法测定茶叶中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量

建立了茶叶中13种有机氯和10种拟除虫菊酯农药残留量的气相色谱-负化学离子源.质谱(GC-NCl-MS)分析方法.茶叶样品用V(丙酮):V(CH2Cl2)=1:1混合液作提取剂经加速溶剂萃取,提取液经凝胶色谱净化除去大部分的色素、脂类和蜡质,再经活性炭-氨基(Carb-NH2)复合小柱和Florisil小柱净化后,用GC-NCl-MS的选择离子监测方式(SIM)进行定性和定量分析.添加50μg/kg 浓度水平时,农药回收率在45.6%～112.4%之间,相对标准偏差在0.57%～10.1%之间;方法的检出限(3倍信噪比)在0.05～10.0μg/kg之间.方法适用于出口茶叶农残检测实际工作.     

Application of solid-phase microextraction for the determination of pyrethroid residues in vegetable samples by GC-MS

A solid-phase microextraction (SPME) method has been developed for the determination of 7 pyrethroid insecticides (bifenthrin, lambda-cyhalothrin, permethrin, cyfluthrin, cypermethrin, fenvalerate, and tau-fluvalinate) in water, vegetable (tomato), and fruit (strawberry) samples, based on direct immersion mode and subsequent desorption into the injection port of a GC/MS. The SPME procedure showed linear behavior in the range tested (0.5-50 microg L(-1) in water and 0.01-0.1 mg kg(-1) in tomato) with r(2) values ranging between 0.97 and 0.99. For water samples limits of detection ranged between 0.1 and 2 microg L(-1 )with relative standard deviations lower than 20%. Detection limits for tomato samples were between 0.003 and 0.025 mg kg(-1) with relative standard deviations around 25%. Finally, the SPME procedure has been applied to vegetable (tomato) and fruit (strawberry) samples obtained from an experimental plot treated with lambda-cyhalothrin, and in both cases the analyte was detected and quantified using a calibration curve prepared using blank matrix. SPME has been shown to be a simple extraction technique which has a number of advantages such as solvent-free extraction, simplicity, and compatibility with chromatographic analytical systems. Difficulties with the correct quantification in a complex matrix are also discussed.