选择性去甲醚化反应———2,6—二甲氧基苯酚的新合成方法

选择性去甲醚化反应——２，６－二甲氧基苯酚的新合成方法吴安心王明义潘鑫复＊（兰州大学化学系７３００００）２，６－二甲氧基苯酚是研究Ｃｌａｉｓｅｎ重排，合成其它化合物［１］以及天然产物［２］的重要前体。它的制备仅依据于早期Ｒ．Ｂ．Ｋｒａｕｓｓ的方法［３...     

芳卤化合物的邻位锂化反应和锂卤交换反应

介绍了芳卤化合物的邻位锂化反应和锂卤交换反应的反应机制、控制因素及应用实例,并且比较两种反应的异同点,从而使读者能够更好地掌握这两种非常重要的合成方法,并加以灵活运用。     

(一)-Sparteine辅助的邻位锂化反应对映选择性合成具有平面手性的非对称二茂铁胺

以非对称的N-乙基-N-异丙基-二茂铁酰胺为底物,利用(一)-sparteine辅助的邻位锂化反应制备具有平面手性的二茂铁衍生物,得到了很高的产率和对映选择性.并测定了1-(N-乙基-N-异丙基)酰胺-2-碘-二茂铁(10a)的晶体结构.研究发现,非对称的二茂铁底物有利于强化底物的手性环境,进而提高反应的对映选择性.     

邻位锂化方法简便高效地合成邻羟基芳香醛: 在线红外在邻位锂化方法中的应用

利用DMF作亲电试剂通过对芳香羰基化合物邻位锂化的方法区域选择性地合成了一系列邻羟基芳香醛, 并且利用原位红外监测了反应过程, 证明了反应过程中间体六元锂络合物的存在.     

2-溴-4,5-二甲氧基苯甲醛高选择性脱甲基反应

以藜芦醛为起始原料,经溴化反应制得中间体2-溴-4,5-二甲氧基苯甲醛,选择性脱除甲基合成了6-溴香草醛和6-溴异香草醛,收率分别为87.0%和80.2%,其结构经¹H NMR确证。     

2,6-二溴-4-氨基吡啶的合成

从时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂合成需要出发,设计了2,6-二溴-4-氨基吡啶的合成路线.以2,6-二溴吡啶为起始原料,经过氧化、硝化和还原三步合成了该化合物,通过红外光谱、元素分析和熔点测定对其进行了表征.证明了该结构和合成方法的可靠性,并分别探讨了各步产物合成反应条件的影响,具有一定的参考价值.     

丹皮酚的选择性溴化反应

丹皮酚 (Paeonol)化学名为 4 甲氧基 2 羟基苯乙酮 ,是中药材牡丹皮中所含的主要活性成分 ,具有抑菌抗炎、解热镇痛 ,降压利尿 ,抗凝血 ,抑制肿瘤 ,抗癌 ,增强免疫功能等作用[1～ 3] ,在医药、香料、化工领域具有广泛的用途。对丹皮酚进行选择性溴代是进一步开发丹皮酚药用价值的有效途径之一。α 卤代酮是有机合成的中间体 ,一般是在酸催化下用卤素直接卤化制得[4] 。但丹皮酚的苯环较活泼 ,若用溴直接作溴化剂 ,苯环和侧链羰基α 氢可同时发生反应。陈俊杰等[5] 用溴化铜作为羟基苯乙酮的α 溴化剂 ,有较高的选择性 ,溴代只发生在侧链羰…     

有机三溴化铵的选择性溴化反应研究进展

有机三溴化铵（OATBs）作为溴素的固体形式,具有优良的反应活性和热稳定性,是一类重要的溴化试剂,在有机合成中应用广泛。本文从反应类型、OATBs种类和作用机理等方面,对OATBs参与的溴化反应的研究进展进行了全面分析。通过与溴素对比,指出了该类化合物在芳基的选择性溴化、双键的立体选择性加成和羰基的α-溴代等方面的研究价值。针对研究现状,提出绿色、高效的反应体系是其未来的发展方向。     

溴化铜对6-甲氧基-2-酰基萘的选择性溴化反应

甲氧基酰基萘;甲氧基溴酰基萘;溴化铜对6-甲氧基-2-酰基萘的选择性溴化反应     

碳锂化反应的研究进展

介绍了近年来碳锂化反应在分子间和分子内以及不对称反应方面的研究进展。     

Unprecedented Demonstration of Regioselective SEAr Reaction giving Unsymmetrical Regioregular Oligothiophenes

Aromatization of 4‐cyano‐3‐oxotetrahydrothiophene by sulfuryl chloride gives the new building block 4‐cyano‐3‐pyrrolidylthiophene, which forms unsymmetrical regioregular oligothiophenes with a strict alternation of the donor and acceptor groups along the conjugated system. The self‐coupling reactions that form the oligomers are shown to proceed by a regioselective electrophilic aromatic substitution mechanism involving a stabilized Wheland intermediate.     

4-溴-2,6-二氟苯基氰的合成

以2,6-二氟苯胺为原料,经溴化、重氮化和 Sandermer反应合成液晶中间体4-溴-2,6-二氟苯基氰,研究了反应条件对反应的影响,各步骤产物结构经IR、MS、NMR分析数据得以确定。     

Cyanuric Chloride–Mediated Synthesis of Allylic Chloride—ipso‐ versus tele‐Substitution

Synthesis of unsymmetrical allylic chlorides has been accomplished using cyanuric chloride in combination with DMF through ipso‐substitution and tele‐substitution by judicious choice of the substituents at appropriate positions of unsymmetrical allyl alcohols, taking care of their electronic and steric properties.     

Origin of the Regioselectivity in the Gas‐Phase Aniline+CH3+ Electrophilic Aromatic Substitution

Nonadiabatic ab initio molecular dynamics simulations are carried out to monitor the attack of CH₃⁺ on aniline in the gas phase to form the corresponding σ complexes. The reaction is ultrafast and is governed by a single electron transfer within 30 fs, which involves two sequential conical intersections and finally produces a radical pair. Positive‐charge allocation in the aromatic compound is found to govern the substitution pattern in ortho, meta, or para position. Although the major products in the first step of the electrophilic aromatic substitution are the ortho and para σ complexes, initially 26 % of the simulated trajectories also form meta complexes, which then undergo H shifts, mainly to the para position.     

Regioselective Synthesis of Two Novel 4-alkenyloxy-2,6-dihydroxyacetophenones

Thephenolscontainingalkenylunitslarealargegroupofinterestingnaturalproductsexhibitingmanyphysiologicalfunctionssuchasantiflammatory,antibacterialandantioxidativeactivities2.Twonovelacetophenones1and2wererecentlyisolatedfromthefruitsofEvodiamerrillii,asmallfolkmedicinaltreewidelydistributedinTaiwan',andtheaerialpartsofBorroniaromosainAustraliangenusBoroniarespectively'.Theirstructureswereelucidatedas4-(l'-geranyl)-2,6-dihydroxyacet1and4-(l'-farnesyl)-2,6-dihydroxyacetophen2bymeansofspectrosco…     

Regioselective Synthesis and Base Catalyzed Transacylation of Substituted 1H—Pyrazole—4—carboxamides

New type of substituted 1H-pyrazole-4-carboxamides were obtained by regioselective synthesis under the catalysis of different based.The stuctures of the title compounds were confirmed by elemental analysis,^1H NMR,IR,MS and X-ray crystallography.Compounds 1 were transcaylated into their corresponding.Compounds 1 were transacylated into their corresponding amides 3 in the prsence of sodium hydride.Preliminary bioassays indicated that some compounds showed fungicidal activities against Rhizoctonia solani and Sclerotinia sclerotiorum.     

两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应研究

对两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应进行了研究. 以(R)-(－)-1,3-丁二醇(1)为起始原料, 在各种有机碱存在下, 先合成C¹-位单磺酸酯, 进行C¹-位的单醚化取代, 均有非区域选择性的单(双)取代物生成. 若用SOCl₂处理1, 使其首先生成环状亚硫酸酯中间体5, 苯硫酚在2% Na₂CO₃存在下可和其发生高区域选择性取代反应, 生成 (R)-(－)-3-羟基-丁基苯硫醚(3). 以同样的方法使(S,R)-(＋)-1-(6-氟-2-色满基)-1,2-乙二醇(6)和SOCl₂反应生成环状亚硫酸酯(9), 再和苄胺反应, 也可发生高区域选择性取代, 生成 (S,R)-(＋)-2-苄氨基-1-(6-氟-2-色满基)-乙醇(8). 该反应方法具有高区域选择性, 产物有高旋光纯度、高产率.     

蔗糖酯的酶催化区域选择性合成

酶可以区域选择性地合成蔗糖酯，枯草杆菌等蛋白酶被用来区域选择性合成 1'-O-蔗糖酯，且通常不接受长链（大于C_(12))脂肪酸作为酰基授体，而脂肪酶可 催化宽范围的脂肪酸，除了脂肪酶和蛋白酶外，研究发现抗体酶也能区域和立体选 择地酰化蔗糖。蔗糖二酯、线型蔗糖酯都可以通过酶催化区域选择性地合成。酶催 化合成蔗糖酯通常在二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和吡啶等有毒溶剂中进行。近几年 来，无溶剂条件下酶催化合成蔗糖酯，以及用叔丁醇等毒性较小的溶剂代替毒性较 大的溶剂的研究，也越来越受重视。