系列双核稀土配合物的合成、晶体结构及光物理性质

本文采用水热法合成了4种双核稀土配合物[Y₂(p-MBA)₆(Phen)₂] (1)、[Y₂(p-ClBA)₆(Phen)₂] (2)、[Pr₂(BA)₆(Phen)₂](3)和[Pr₂(p-ClBA)₆(H₂O)₂(Phen)₂](4)[Phen=邻菲咯啉、p-MBA=对甲基苯甲酸、BA=苯甲酸、p-ClBA=对氯苯甲酸]。测定了4种配合物的单晶结构。4种配合物在结构和配位方式上有很多的相似之处,它们的晶体都属于三斜晶系,P1空间群。在分子中,每个稀土离子与1个邻菲咯啉分子螯合,2个稀土离子均以苯甲酸根或其衍生物为桥。但是,桥连配体的数目以及配体的配位方式不尽相同。配合物4中配位水分子与对氯苯甲酸根之间形成了氢键,氢键将双核配合物4连接成二维层状网络结构。对4种配合物的UV-Vis-NIR、IR和荧光性质进行了测定和对比分析。配合物1和2的荧光指认为LLCT和LMCT,而配合物3和4的荧光表现出LLCT与LMCT混合跃迁及Pr³⁺的特征发射。     

2-巯基苯并噻唑稀土金属有机配合物的合成及表征

用2－巯基苯并噻唑和三环戊二烯基稀土化合物或三（甲基－环戊二基）稀土化合物反应,合成了未见文献报道的5种稀土金属有机配合物,其结构经元素分析,IR和MS鉴定,推测它们是配体以S,N与Ln(Ln=La,Eu,Tb,Y,Yb)二齿配位的配合物,并且以二倍体形式存在。     

Synthesis and Crystal Structure of a New N-alkylated Azacrown Ligand

1mTRODUCTIONAzamacrocyclicligandsandtheirmacrocyclicderivativeswithincorporatingpendantarmsgroupshavereceivedmuchattentionfortheirusesiniontransportandasmodelsinbiomimicresearchc1-51.Recentlymuchattentionisespeciallyfocusedonstudyingtransitionmetalcomplexesofmacrocycles"-".Conversely,onlyafewre-Portsareaboutcomplexesofmixedoxygen-nitrogendonormacrocyclesincorporatingtwoPendantarms,mostofwhicharecarboxylicacidgroups.Theymaybeappliedinionidentification,iontransportandionseparation"-"'aswell…     

稀土-NTO配合物晶体结构的多样性研究

用３硝基１，２，４三唑５酮（ＮＴＯ）的锂盐与稀土硝酸盐反应，制备ＮＴＯ镨、铕、镝、镱、钇五种配合物单晶。Ｘ射线衍射方法测定配合物的晶体结构。研究表明ＮＴＯ作为配体与稀土形成配合物时，表现出ＮＴＯ环上的羰基氧原子与稀土金属形成配位键的共性；配合物的空间结构随中心稀土离子半径的变化而变化，随着稀土离子半径的变小，较大体积配体ＮＴＯ－的配位数目逐渐变小。     

含八齿苦味酸根的超分子苦味酸钾的合成和结构

A supramolecular complex， [Kpic]_n (pic^- is picratol， (NO₂)₃C₆H₂O^-)， has been synthesized unexpectedly in acetone solution， and characterized by elemental analysis， IR and X-ray crystallography. In the complex， the K⁺∶pic^- is 1∶1， and one K(Ⅰ) ion is surrounded by six picrate anions， one picrate anion can coordinate to six K(Ⅰ) ions. The coordination number of every potassium atom is eight. Interestingly， the picratol adopts an eight-coordinated ideal mode unreported. CCDC: 630627.     

稀土锗钨钒酸根多元杂多配合物的合成和性质

合成了通式为Ｋ１３Ｈ２「Ｌｎ（ＧｅＷ１０ＶＯ３９）２」．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ,Ｙｂ）的１０种杂多配合物。利用ＩＲ,ＵＶ,ＥＳＲ,ＸＰＳ,Ｘ射线粉末衍射和磁化率对其结构进行了表征：循环伏安和极谱法研究了配合物的氧化还原性质,得出配合物经历了３步还原,第一步为钒的双电子可逆还原,第二步和第三步均为钨的不可逆还原;借助认温ＩＲ、变温ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ研究     

Bimetallic Rare Earth Alkyl Complexes Bearing Bridged Amidinate Ligands: Synthesis and Activity for L-Lactide Polymerization

Four novel bridged‐amidines H₂L {1,4‐R¹[C(=NR²)(NHR²)]₂ [R¹=C₆H₄, R²=2,6‐ⁱPr₂C₆H₃ (H₂L¹); R¹=C₆H₄, R²=2,6‐Me₂C₆H₃ (H₂L²); R¹=C₆H₁₀, R²=2,6‐ⁱPr₂C₆H₃ (H₂L³); R¹=C₆H₁₀, R²=2,6‐Me₂C₆H₃ (H₂L⁴)]} were synthesized in 65%–78% isolated yields by the condensation reaction of dicarboxylic acid with four equimolar amounts of amines in the presence of PPSE at 180°C. Alkane elimination reaction of Ln(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂ (Ln=Y, Lu) with 0.5 equiv. of amidine in THF at room temperature afforded the corresponding bimetallic rare earth alkyl complexes (THF)(Me₃SiCH₂)₂LnL¹Ln(CH₂SiMe₃)₂(THF) [Ln=Y ( 1 ), Lu ( 2 )], (THF)(Me₃SiCH₂)₂LnL²Ln‐ (CH₂SiMe₃)₂(THF) [Ln=Y ( 3 ), Lu ( 4 )], (THF)(Me₃SiCH₂)₂YL³Y(CH₂SiMe₃)₂(THF) ( 5 ), (THF)(Me₃SiCH₂)₂YL⁴‐ Y(CH₂SiMe₃)₂(THF) ( 6 ) in 72% –80% isolated yields. These neutral complexes showed activity towards L‐lactide polymerization in toluene at 70°C to give high molecular weight (M>10⁴) and narrow molecular weight distribution (M_w/M_n≦1.40) polymers     

含苯并咪唑基配体的稀土配合物的合成、结构及量子化学研究

合成了未见文献报道的N，N，N’’,N’’-四[(2-苯并咪唑）甲基]乙二胺的 丁基取代衍生物（BuEDTB)与稀土硝酸盐的配合物[M(BuEDTB)(NO3)2].NH3.4H2O [M=La(1),Eu(2),Tb(3)],并用X射线衍射法测定了1的结构，晶体属三方晶系，空间 群P32 21，晶胞参数a=1.41353(9)nm,c=2.6264(4)nm;V=4.5447(9)nm^3,Dc=1. 189g/cm^3,z=3,F(000)=1686,μ=0.758nm^-1,R=0.0562,wR=0.1488.乙二胺上两个 N原子及四个苯并咪唑各有一个N原子参与配位，两个硝酸根以双齿形式与稀土离子 配位，第三个硝酸根不与金属离子配位，用ab initio HF方法研究了BuEDTB的电子 结构。     

稀土金属氧化物改性整体式钌基氨合成催化剂的制备和性能的研究

研究了稀土金属氧化物La2O3，CeO2，Pr2O3，Nd2O3和Sin2O3对Ru-Bd堇青石催化剂的活性的影响。利用BET，BJH，SEM，XRD，CO化学吸附等测试手段对催化剂进行表征，并对催化剂的反应性能进行评价。SEM测试结果显示La2O3呈“虫卵状”聚集在茧青石表面，而CeO2呈立方CaF2型均匀的覆盖在堇青石表面，Ru粒子呈“孤岛状”均匀地分散在铈改性的堇青石载体表面。茧青石载体经CeO2改性后，催化剂的比表面积、比孔容积以及中、微孔数量均有所提高，孔径分布也得到了明显改善。活性数据显示，适量的稀土金属氧化物均能促进Ru-Ba/堇青石催化剂的活性，其中CeO2的改性效果最好，在10MPa，475℃，5000h^-1时CeO2改性的Ru-Ba／茧青石催化剂的氨合成转化率达到9．9％。研究了CeO2对氨浓度随温度、压力、空速变化趋势的影响。     

中性均配型稀土胺化物Yb(NPh_2)_3(THF)_2的合成、表征及晶体结构

无水YbCl3与三倍量的LiNPh2 在四氢呋喃 (THF)中反应 ,合成了中性均配型稀土胺化物Yb(NPh2 ) 3(THF) 2 。产物经元素分析、红外光谱表征 ,并测定了其晶体结构。配合物属单斜晶系 ,P2 1 /n空间群 ,晶胞参数为a =1 2 0 5 2 ( 2 )nm ,b =1 9369( 3)nm ,c =1 65 2 3( 2 )nm ,β =92 79( 1)°,V =3 85 2 4( 9)nm3,Z =4,Dc=1 417g·cm- 3,μ =2 4 67cm- 1 (MoKα) ,F( 0 0 0 ) =1668,R =0 0 36,Rw=0 0 39。3个二苯胺基的氮原子和两个THF的氧原子与金属镱配位 ,形成五配位的扭曲的三角双锥几何构型。平均的Yb—N键长为 0 2 2 19( 6)nm。     

由喹喔啉类配体构筑的钴的配合物的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个配合物[Co(AIP)(HAIP)2].(OH)2(HAIP=2-(9-anthryl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline)1,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征和X射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a=1.152 9(2),b=3.673 6(7),c=1.584 1(3)nm,α=107.73(3)°,V=6.382(2)nm3,Z=4(291(2)K)。在晶体中,中心离子Co(Ⅲ)分别与来自于2个不同的HAIP配体和1个AIP配体上的6个氮原子形成六配位的变形八面体构型。     

由喹喔啉类配体构筑的钴的配合物的水热合成及晶体结构

采用水热法合成了一个配合物[Co(AIP)(HAIP)₂]·(OH)₂(HAIP=2-(9-anthryl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10] phenanthroline)1, 并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征和X射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系, 空间群为C2/c, 晶胞参数为:a=1.152 9(2), b=3.673 6(7), c=1.584 1(3) nm, α=107.73(3)°, V=6.382(2) nm³, Z=4(291(2) K)。在晶体中, 中心离子Co(Ⅲ)分别与来自于2个不同的HAIP配体和1个AIP 配体上的6个氮原子形成六配位的变形八面体构型。     

异辛酸稀土型柴油清净剂的合成和应用研究

对异辛酸镧的合成工艺进行了系统的研究,研究表明异辛酸镧的最佳合成条件为:反应温度80℃,反应时间20 min,皂化率为80%,在此条件下稀土的转化率可达99.98%。通过模拟台架试验和柴油发动机尾气排放试验,考察了其对柴油发动机各部件沉积物的清净效果和改善柴油发动机有害排放情况。模拟台架试验表明,在柴油中添加300×10-4%异辛酸镧清净剂后,柴油发动机低温部件积炭的产生量降低74.8%,同时形成一种彩色膜,可有效阻止沉积物的生成;柴油发动机尾气排放试验表明它可将尾气中CO的排放量降低49.4%,同时NOx的排放量也降低34.2%。     

基于3，4-吡啶二羧酸的二维层状聚合物的合成和晶体结构

A metal-organic coordination polymer {[La(PDC)(N-HPDC)]·H₂O}_n (1) (H₂PDC=pyridine-3,4-dicarboxylic acid) has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by X-ray diffraction single-crystal structure determination, elemental analyses and IR spectroscopy. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group P2₁/c with a=1.452 8(2) nm, b=0.681 59(11) nm, c=1.464 0(2) nm, β=94.270(2)°, V=1.445 6(4) nm³, D_c=2.243 Mg·m^-3, Z=4, M_r=488.14, F(000)=944, μ(Mo Kα)=3.015 mm^-1, R=0.031 0 and wR=0.076 2 for 2 424 observed reflections (I>2σ(I)). There are La-O-C-O-C-La double chains in the complex. The chelating carboxylate O atoms and pyridyl N atoms lead the compound to 2D layers structure, which is extended to 3D supramolecular architecture through intermolecular hydrogen bonds. It is interesting that the polymer containing one-dimensional channels. CCDC: 708868.     

氮杂环卡宾羰基氯钌配合物的合成、晶体结构及催化性质

合成了2个N-杂环卡宾钌配合物[RuCl₂（L1）（CO）]（1）,L1=（2,6-二（甲基咪唑-2-鎓盐）吡啶）和[RuCl₂（L2）（CO）]（2）,L2=（2,6-二（正丁基-2-鎓盐）吡啶）,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对它们的结构进行了表征,X-射线单晶衍射测定了配合物2的分子结构,结果表明配合物2属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.8148（4）nm,b=1.1292（3）nm,c=1.1196（2）nm,β=108.862（3）°,且中心Ru（Ⅱ）离子是六配位,同时研究了配合物1和2在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性质。     

氮杂环卡宾羰基氯钌配合物的合成、晶体结构及催化性质(英文)

合成了2个N-杂环卡宾钌配合物[RuCl2(L1)(CO)](1),L1=(2,6-二(甲基咪唑-2-鎓盐)吡啶)和[RuCl2(L2)(CO)](2),L2=(2,6-二(正丁基-2-鎓盐)吡啶),并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对它们的结构进行了表征,X-射线单晶衍射测定了配合物2的分子结构,结果表明配合物2属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.814 8(4)nm,b=1.129 2(3)nm,c=1.119 6(2)nm,β=108.862(3)°,且中心Ru(Ⅱ)离子是六配位,同时研究了配合物1和2在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性质。     

2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶与稀土苦味酸盐配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

合成了稀土苦味酸盐(pic)与配体2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶(L)的配合物,通过元素分析、红外光谱及电子光谱对配体及配合物进行了表征,并用X射线单晶衍射测定了配合物[CeL2(pic)2](pic)?(CH3OH)3的晶体结构.配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.3795(3)nm,b=2.1292(5)nm,c=2.5651(6)nm,α=105.847(3)°,β=100.150(3)°,γ=107.893(3)°,Z=2,R=0.0519,wR=0.1255.晶体中一个不对称单元内有两个结晶学上独立的分子,这两个分子的构型基本相同,中心Ce3 均与两个三齿配位的配体及两个双齿配位的苦味酸根配位,配位数为10.中心Ce3 的配位多面体为变形双帽四方反棱柱,两个分子之间以π-π堆积连接,生成一个非中心对称的二聚体.整个晶体则是由这些二聚体以分子间氢键作用连接成三维网状超分子结构.室温下,在紫外光激发下Eu(III)配合物固体和溶液均表现出中心离子的特征荧光发射.     

Synthesis and Crystal Structure of Carvedilol

1INTRODUCTI0NCarvedilol,1-(4-carbazolyloxy)-3-[2-methoxyphenoxy)ethylaminoj-2-propanol,isanewgblockingandvasodilatingagent"'.IthadsynthesizedbyF.Wiedemannetalt23.Howeverthereportaboutcrystalstructureofcarvedilolhasnotbeenseen.Inthispaper,wediscussthecrystalstructureofthecarvedilolsynthe-sized[2ibythereacti0nof4-(2,3-ex0xypropoxy)-carbazoleand2-(2-methoxyphe-noxy)ethylamine.Sinceknowledgeofthemolecularandcrystalstructureofcarvedil0lwasconsideredusefulforunderstandingthemechanismoftheactio…     

二芳氧基稀土氯化物(ArO)2YCl(THF)2·MePh的合成、表征及晶体结构(ArO=2,6-二叔丁基-4-甲基酚基)

无水YCl3 与二倍量的ArONa(ArO =2 ,6 二叔丁基 4 甲基酚基 )在四氢呋喃 (THF)中反应 ,经甲苯溶液重结晶 ,高产率地合成了二芳氧基稀土氯化物 (ArO) 2 YCl(THF) 2 ·MePh。产物经元素分析和核磁共振表征 ,并测定了其晶体结构。配合物属正方晶系 ,I4( 1) /acd空间群 ,晶胞参数为a =1.8913( 1)nm ,b =1.8913( 1)nm ,c =5 .2 2 39( 1)nm ,V =18.6 86 ( 1)nm3 ,Z =16 ,Dc=1.137mg·m- 3 ,μ =1.342mm- 1 (MoKα) ,F( 0 0 0 ) =6 848,R =0 .0 46 9,Rw=0 .112 2。中心金属钇原子与二个芳氧基中的氧原子、一个氯原子和两个THF分子中的氧原子配位 ,形成一个五配位的扭曲的三角双锥几何构型。Y O(Ar)和Y Cl的键长分别为 0 .2 10 1( 3)和 0 .2 5 17( 6 )nm。     

磁性交联壳聚糖对稀土金属离子的吸附性能

用高胶乙酰度的壳聚糖包埋自制的磁流体，并用戊二醛交联制成磁性壳聚糖（MCG），考察了其对稀土离子La^3 ,Nd^3 ,Eu^3 ,Lu^3 的吸附性能。探讨了溶液的酸度，体系温度，初始离子浓度对MCG吸附性能的影响；发现MCG对稀土离子的吸经纯高脱乙酰度的壳聚糖强，最高吸附率可达到99％以上，并具有良好的重复使用性；其吸附行为满足Langmuir等温式。