双酚大环配体硝酸铕三元配合物的合成、晶体结构与荧光性质

在硝酸铕模板下用丙二胺和2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚通过[2＋2]缩合反应, 合成了一个新的双酚亚胺大环配体硝酸铕三元配合物[Eu(H2L)(NO3)3] (L表示大环配体), 并进行了系统的物理表征. 晶体结构研究表明: 配合物为中性分子, 由一个Eu3＋, 一个中性大环配体(H2L)和三个配位硝酸根组成. 晶体结构属单斜晶系, P21/c 空间群, 晶胞参数a＝1.57296(11) nm, b＝0.96957(7) nm, c＝1.91196(13) nm, β＝104.445(1)°, V＝2.8237(3) nm3, Z＝4, R＝0.0507, wR＝0.1168, Eu3＋为10配位, 呈扭曲的双冠四方反棱柱配位构型. 在低温下(77 K), 配合物在甲醇溶液中以紫外光激发产生了Eu3＋离子特征的荧光发射.     

Synthesis, Crystal Structure and Properties of a Europium Complex with 3-Iodobenzoic Acid and 2,2'-Bipyridine

The complex [Eu(3-IBA)3·2,2'-bipy]2 was synthesized from 3-iodobenzoic acid (3-HIBA), 2,2'-bipyridine (2,2'-bipy) and EuCl3·6H2O by hydrothermal synthesis, and its crystal structure was determined by X-ray single-crystal diffraction. It is of triclinic, space group P1, with a = 10.958(2), b = 12.311(3), c = 12.556(3) A, α = 81.549(3), β = 82.404(4), γ = 78.348(3)°, Mr = 1049.15, V = 1631.7(6) 3, Z = 1, Dc = 2.135 g/cm3, F(000) = 980, λ(MoKα) = 0.71073 , μ(MoKα) = 4.804 mm-1, the final R = 0.0329 and wR = 0.0723 for 4640 observed reflections with I > 2σ(I). The Eu(Ⅲ) ion is eight-coordinated and two Eu(Ⅲ) ions are held together by four 3-iodobenzoate groups in the bidentate bridging mode. The complex was characterized by DTA-TG, IR, UV and fluorescence spectra.     

Luminescent 1,10-Phenanthroline β-Diketonate Europium Complexes with Large Second-Order Nonlinear Optical Properties

Substitution of the diglyme ligand of [Eu(hfa)₃(diglyme)] (where hfa is hexafluoroacetylacetonate) with a simple 1,10-phenanthroline leads to a six-fold increase of the product μβ_EFISH, as measured by the Electric-Field-Induced Second Harmonic generation (EFISH) technique. Similarly, [Eu(tta)₃(1,10-phenanthroline)] (where Htta is 2-thenoyltrifluoroacetone) is characterized by a large second-order NLO response. Both 1,10-phenanthroline europium complexes have great potential as multifunctional materials for photonics.     

Synthesis, Characterization and Crystal Structures of Lanthanide Phenoxyacetate Complexes with 1,10-Phenanthroline

IntroductionTherehasbeenconsiderableinterestinthecoordinationchemistryoflanthanidecomplexeswithcarboxylateligandsduetotheirpotentialapplicationinmolecularassembliesandluminescentprobesinsystemsofbiologicalrelevance .1 4 Ofthenumerouslanthanidecomplexesthathavebeenwidelystudied,5 9mostofthemarefoundtoexhibitavarietyofdimericorinfinitechainstructure.RecentlywehavereportedpolymericLu(POA) 3(phen)compoundinwhichlutetiumionsforminfinitechainalongtheb axisdirectionthroughthecoordinationofbridgingc…     

双核铕-苯甲酸-邻菲咯啉三元络合物非等温热分解动力学研究

采用TG-DTG和DTA技术研究了Eu2(BA)6(PHEN)2 (BA苯甲酸根离子;PHEN1,10-邻菲咯啉)在静态空气中的热分解过程,根据TG曲线确定了热分解过程中的中间产物及最终产物,运用Acher法、Madhusudanan-Krishnan-Ninan (MKN)法和Flynn-Wall-Ozawa法对非等温动力学数据进行分析,推断出第一步热分解反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)(1-α)2, 第一步热分解反应的活化能为135 kJ/mol, 活化自由能ΔG为149 kJ/mol, 活化焓ΔH为129 kJ/mol, 活化熵ΔS为-33 J/(mol·k), 同时用等温TG法得到失重10%为寿终指标的寿命方程为lnτ=-22.66+1.646×104/T.     

3，4-二甲氧基苯乙酸邻菲咯啉轻稀土配合物的合成、晶体结构、荧光光谱及热行为

合成了3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲咯啉轻稀土配合物：[RE₂(DMPA)₆(phen)₂](RE=Ce (1),Pr (2),Nd (3),Eu (4);HDMPA=3,4-二甲氧基苯乙酸,C₁₂H₁₂O₄;phen=1,10-邻菲咯啉),用元素分析、红外光谱、热重分析对产物进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物3的晶体结构。配合物C₈₄H₈₂Nd₂N₄O₂₄ (3)属于三斜晶系,P1 空间群,晶胞参数：a=1.242 06(9) nm,b=1.244 56(9) nm,c=1.477 88(11) nm,α=90.617(4)°,β=103.486(4)°,γ=116.870(3)°,晶胞体积：V=1.963 8(2) nm³,晶胞内结构基元数Z=1,分子量M_r=1 820.02,电子数F(000)=926,密度D_c=1.539 g·cm^-3,吸收系数μ(Mo Kα)=1.389 mm^-1。测定了铕配合物的荧光光谱,荧光光谱表明,配合物显示了铕(Ⅲ)离子的特征发射,这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子,配体起到了很好的敏化作用。同时也测定了铕配合物的热分解情况,并利用TG-DTG曲线采用非等温积分法和微分法研究了热分解动力学机理。     

两个单核镍含氮配体配合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

采用回流法在水溶剂中合成了2个含氮配体单核镍配合物[Ni(phen)2(H2O)2](1,6-nds)·2H2O(1)和[Ni(phen)3](1,6-nds)·10H2O(2)(1,6-nds=1,6-萘二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉)。配合物1中,镍离子与2个1,10-邻菲罗啉和2个水分子配位,形成[Ni(phen)2(H2O)2]2+阳离子。2个没有配位的水分子通过氢键与[Ni(phen)2(H2O)2]2+和1,6-萘二磺酸根离子相互连接形成二维层状结构。配合物2中,镍离子与3个1,10-邻菲罗啉配位,形成[Ni(phen)3]2+阳离子。大量的氢键将自由的水分子和1,6-萘二磺酸根离子连接形成三维网状结构。2个配合物中1,6-萘二磺酸根离子均没有与镍离子配位,只是起到平衡电荷的作用。室温下,配合物显示了较大的荧光发射峰,其最大发射峰分别在443和438 nm。     

5，6-二羧基苯并咪唑双核铕配合物的合成、结构及荧光性能

A europium complex [Eu₂(bmd)₂(Hbmd)₂(H₂O)₈]·8H₂O (H₂bmd=Benzimidazole-5,6-dicarboxylic acid) has been synthesized and structurally determined by X-ray diffraction single crystal structure analysis. The crystal belongs to triclinic, space grounp P1, with a=0.754 49(15) nm, b=1.253 8(3) nm, c=1.405 8(3) nm, α=71.03(3)°, β=82.83(3)°, γ=79.12(3)°, V=1.232 1(5) nm³, Z=1. The complex is a binuclear compound and each Eu(Ⅲ) ion is nine-coordinated. The versatile hydrogen bonds link binuclear units into a three-dimensional (3D) supermolecular network. Furthermore, the fluorescent properties of the complex have been investigated at room temperature. CCDC: 742510.     

两个单核镍含氮配体配合物的合成、晶体结构及荧光性质

采用回流法在水溶剂中合成了2个含氮配体单核镍配合物[Ni（phen）₂（H₂O）₂]（1,6-nds）·2H₂O（1）和[Ni（phen）₃]（1,6-nds）·10H₂O（2）（1,6-nds=1,6-萘二磺酸根离子,phen=1,10-邻菲罗啉）。配合物1中,镍离子与2个1,10-邻菲罗啉和2个水分子配位,形成[Ni（phen）₂（H₂O）₂]²⁺阳离子。2个没有配位的水分子通过氢键与[Ni（phen）₂（H₂O）₂]²⁺和1,6-萘二磺酸根离子相互连接形成二维层状结构。配合物2中,镍离子与3个1,10-邻菲罗啉配位,形成[Ni（phen）₃]²⁺阳离子。大量的氢键将自由的水分子和1,6-萘二磺酸根离子连接形成三维网状结构。2个配合物中1,6-萘二磺酸根离子均没有与镍离子配位,只是起到平衡电荷的作用。室温下,配合物显示了较大的荧光发射峰,其最大发射峰分别在443和438nm。     

两个2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物含能配合物的合成、晶体结构及催化性能

合成了2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)₂种含能配合物[Cu₄O₂(C₄N₆O₅H₂)₂(CH₃COO)₂(DMF)₂]·DMF(1)((C₄N₆O₅H₂)^2- 为配体LLM-105失去2个H⁺)和[Co(C₄N₆O₅H₃)₃]·7H₂O(2)((C₄N₆O₅H₃)^- 为LLM-105失去1个H⁺),用X射线单晶衍射法测定了其分子结构。配合物1属正交晶系,空间群为Pbca,配合物2属三斜晶系,空间群为R3。用DSC,TG-DTG技术对配体和2个配合物的热分解进行了研究。用Kissinger法和Ozawa-Doyle法对配合物热分解过程中放热峰的表观活化能进行了计算。同时研究了2种配合物对AP热分解催化效果的影响,结果表明,2种配合物使AP的高温分解峰温分别提前117.42和71.85℃,分解放热量增加1916.97和1433.76J·g^-1,对AP热分解具有非常显著的催化效果。     

两个2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物含能配合物的合成、晶体结构及催化性能(英文)

合成了2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)2种含能配合物[Cu4O2(C4N6O5H2)2(CH3COO)2(DMF)2]·DMF(1)((C4N6O5H2)2-为配体LLM-105失去2个H+)和[Co(C4N6O5H3)3]·7H2O(2)((C4N6O5H3)-为LLM-105失去1个H+),用X射线单晶衍射法测定了其分子结构。配合物1属正交晶系,空间群为Pbca,配合物2属三斜晶系,空间群为R3。用DSC,TG-DTG技术对配体和2个配合物的热分解进行了研究。用Kissinger法和Ozawa-Doyle法对配合物热分解过程中放热峰的表观活化能进行了计算。同时研究了2种配合物对AP热分解催化效果的影响,结果表明,2种配合物使AP的高温分解峰温分别提前117.42和71.85℃,分解放热量增加1 916.97和1 433.76 J·g-1,对AP热分解具有非常显著的催化效果。     

芳香羧酸铕-含氮杂环配体三元配合物的合成及性质研究

分别以苯甲酸、苯乙酸、β-苯丙酸、苯丙烯酸为第一配体,1,10-邻菲口罗啉或2,2′-联吡啶为第二配体,合成了7种铕(Ⅲ)的三元配合物。通过元素分析、配位滴定分析,确定了各配合物的组成。通过红外光谱对配合物的结构进行了初步表征,在配合物中羧基氧原子和邻菲口罗啉及联吡啶中的氮原子均参与了配位。采用TG-DTG技术对7种配合物的热分解过程进行了研究,以phen为第二配体的4种铕(Ⅲ)的三元配合物具有良好的热稳定性。室温下测定了各配合物粉末的激发和发射光谱。结果表明:羧酸配体相同,以邻菲口罗啉为第二配体的配合物的荧光强度要大于以联吡啶为第二配体的配合物的相应荧光强度。7种铕(Ⅲ)的三元配合物中,最强发射峰强度顺序为:Eu(-βPPA)3phen>Eu(BA)3phen>Eu(PLA)3phen>Eu(BA)3bipy>Eu(PLA)3bipy>Eu(CA)3phen.H2O>Eu(CA)3bipy(其中BA为苯甲酸根、PLA为苯乙酸根、β-PPA为β-苯丙酸根、CA为苯丙烯酸根、phen为1,10-邻菲口罗啉、bipy为2,2′-联吡啶)。     

三元铕配合物Eu(DBM)3L1的合成、晶体结构及发光性能

新型三元铕配合物Eu(DBM)3L1(DBM=二苯甲酰甲烷,L1=2-(3-硝基苯基)-咪唑并[4,5-f]-1,10-邻二氮杂菲)的晶体属单斜晶系,Cc空间群.中心铕离子分别与DBM配体的六个氧原子和第二配体的两个鳌合氮原子配位,形成八配位的扭曲四方反棱柱构型.配合物中性配体的共轭平面与相邻分子的DBM苯环平面(C(25),C(26),C(27),C(28),C(29))之间有明显的π-π相互作用.在紫外光激发下,配合物表现出较强的Eu3+的特征发射,第二配体对中心离子有较强的敏化发光作用.     

膦酰基离子液体铕配合物的合成、结构与荧光性质

合成了两种膦酰基离子液体,1-丁基-3-(3-二苯基膦酰基)丙基咪唑六氟磷酸盐（[BIMC3P(O)Ph2]PF6）(IL-1)和(3-二苯基膦酰基)-丙基三乙胺六氟磷酸盐（[TEAC3P(O)Ph2]PF6）(IL-2),通过核磁共振和红外光谱确认了它们的结构,并合成了两种离子液体的稀土铕配合物Eu(IL-1)3(NO3)3和Eu(IL-2)3(NO3)3,对其进行了热稳定性和光谱性质的表征。 热重分析表明,离子液体的热稳定性均高于其稀土配合物,相比之下,离子液体IL-1和Eu(IL-1)3(NO3)3具有更好的热稳定性。 从红外光谱中可以看出,形成配合物后,两种离子液体中的P=O吸收峰均向低波数方向移动,同时两种配合物的紫外吸收强度均大于各自游离的离子液体,说明Eu3+和离子液体中的磷酰基发生了配位。 稀土铕配合物Eu(IL-1)3(NO3)3和Eu(IL-2)3(NO3)3的荧光光谱均表现出Eu3+的特征红光,峰形尖锐,单色性好,可作为潜在的红色发光材料。     

Crystal Structure and Properties of a Terbium Benzoate Complex with 1,10-Phenanthroline

1 INTRODUCTION The photoactive lanthanide organic complexessuch as europium and terbium chelating with ?-dike-tones, macrocyclic ligands and a number of polya-mino carboxylates, are of both fundamental and tech-nological interest due to their intense…     

钆-邻氟苯甲酸-邻菲咯啉配合物的合成、晶体结构

由于有机羧酸化合物具有多种配位方式,以此为配体的稀土羧酸配合物具有多种多样的晶体结构。这类配合物有单核分子、双核分子和高聚物,可形成1D、2D、3D等多种结构。而且由于这类配合物在萃取分离、催化和发光材料等方面的潜在应用一直受到学者们的广泛研究。稀土与苯甲酸及其衍生物和1,10-邻菲咯啉的混合配体配合物已有很多报道[1￣6]。文献[1,2]报道了在同一个配合物的结构单元中存在两个晶体学不等同的双核分子,是由于羧基桥联方式不同而导致的。其中一个分子的两个中心离子通过4个苯甲酸的羧基桥联,另一个只有2个羧基桥联。我们合成了…     

Synthesis,Spectroscopic, Thermochemical Properties of Lanthanide Complexes with 3,4-Diethoxybenzoic Acid and 1,10-Phenanthroline

Three novel lanthanide complexes [Ln(3,4-DEOBA)₃phen]₂[Ln=Eu(1), Tb(2), Dy(3); 3,4-DEOBA=3,4- diethoxybenzoate; phen=1,10-phenanthroline] were synthesized and characterized by elemental analysis, molar conductance, X-ray diffraction and infrared spectrometry. The luminescence spectra of complexes 1 and 2 show the characteristic emission of Eu³⁺ ion(⁵D₀→⁷F_0-3) and Tb³⁺ ion(⁵D₄→⁷F_6-3). The thermal decomposition mechanism of the title complexes and the analysis of the evolved gases were investigated by thermogravimetry/differential scanning calorimetry-Fourier transform infrared(TG/DSC-FTIR) technology. The results indicate the complexes are thermally stable. In the thermal decomposition of the complexes, phen molecules lost firstly, and then 3,4-DEOBA ligand decomposed into H₂O, CO₂ and other gaseous molecules. Besides, several gaseous organic fragments were also detected. The heat capacities of complexes 1―3 were measured by DSC in a temperature range of 263.15―340.15 K. Based on the fitted polynomial and thermodynamic equations, the smoothed heat capacities and thermodynamic functions of the three complexes were calculated. The study on biological activity showed that the complexes exhibited good antibacterial activity against Candida albicans, Staphylococcus aureus and Escherichia coli.     

新型四元双核铕配合物的合成与晶体结构

在水和乙醇混合体系中,以邻苯二甲酸(H2phth)、邻菲咯啉(phen)与Eu(NO3)3.6H2O反应,首次培养出粉红色单晶[Eu(phth)(Hphth)(phen)(H2O)2]2.用X射线单晶衍射法测定了配合物的晶体结构.晶体结构研究表明配合物为双核结构,每个配位中心Eu原子为九配位,呈畸变的单帽四方反棱柱构型.该配合物通过配位水、邻苯二甲酸与邻菲咯啉之间的氢键作用形成三维的超分子网络.     

SiO2凝胶中间甲基苯甲酸铕-邻菲罗啉配合物的热稳定性及发光性能

溶胶-凝胶法(sol-gel)以其温和的反应条件和灵活多样的操作方式成为制备新型荧光材料的合适方法,它可以在低温下制备均匀掺杂光学活性物质的高熔点氧化物玻璃,为无机玻璃在激光、非线性光学技术领域的应用开拓了新的思路,也为许多新型光学材料的应用开发和改良提供了新的途径.很多稀土有机配合物具有很好的发光性能,但因其热稳定性较差而限制了它们的实际应用.近年来已有含稀土二元配合物凝胶发光性能的研究报道[1～4],本文采用溶胶-凝胶法将铕-间甲基苯甲酸-邻菲罗啉三元配合物引入SiO2基质中制成新的透明复合发光材料,对其热稳定性和发光…     

基于大茴香酸与邻菲咯啉的异双桥联双核铜配合物的水热合成、结构、荧光与电化学性质

通过水热法,由Hmba(methoxybenzoic acid)、Phen(1,10-phenanthroline)与Cu2+离子反应,合成标题配合物[Cu2(μ-OH)(Mba)(Phen)2].(ClO4)2。单晶X射线衍射分析表明,晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数:a=1.149 6(2)nm,b=1.623 9(3)nm,c=1.740 4(4)nm,β=106.52(3)°,V=3.115(1)nm3,Z=4,μ(Mo Kα)=16.14 cm-1,F(000)=1 728,R1=0.029 6,wR2=0.075 7(I>2σ(I))。在配合物中,2个中心铜离子均与配位原子构成四配位的变形平面四方形构型,其中1个羟基和1个Hmba的羧基以桥联的方式与2个Cu(Ⅱ)离子配位。最小不对称单元间通过弱相互作用连接成一维螺旋链状结构,链间通过芳环间的π-π堆积,构筑成三维网状结构。此外,研究了配合物的荧光和电化学性质。