15℃KCl-NaCl-MgCl~2-H~2O四元体系相平衡研究

本文测定了15℃(±0.01℃)时KCl-NaCl-MgCl~2-H~2O四元体系的溶解度数据,得出了完整的相图, 补齐了现有文献所缺的溶解度数据。本文用从几个方向趋近的方法测定了共饱点数据, 并有用数理统计方法对数据进行了处理, 结果可靠。用Pitzer方程式对该四元体系的溶解度数据进行了计算。计算所需的所有参数由所测的三元体系及部分四元体系数据用最小二乘法进行最优化, 计算值与实验值吻合得很好。     

50℃时P2O5-MgO-NH3-H2O四元体系相平衡研究

本文测定了P2O5-MgO-NH3-H2O四元体系在50℃时的相平衡数据, 绘出了干盐相图。应用Pitzer电解质溶液理论进行了活度系数关联, 计算了所研究体系在50℃的相平衡数据。     

四元体系Li^+,K^+,Mg^2^+/SO~4^2^——H~2O25℃相关系和溶液物化性质的研究

用等温溶解平衡法研究了四元体系Li~ ,K~ ,Mg~(2 )/So_4~(2-)-H_2O25℃溶解度,测定了饱和溶液的密度、粘度、折光率、pH和电导率等物化性质.四元体系相图由六条溶解度分枝线和五个结晶区构成,分别对应于原始组分和复盐Li_2SO_4·K_2SO_4,K_2SO_4·MgSO_4·6H_2O,没有发现新的复盐或固溶体,也没有发生原始组分的脱水作用.用现代电解质溶液理论——Pitzer模型校验该体系的溶解度测定值,结果令人满意.     

四元体系Li^+,K^+,Mg^2^+/SO~4^2^——H~2O25℃相关系和溶液物化性质的研究

用等温溶解平衡法研究了四元体系Li^+,K^+,Mg^2^+/SO~4^2^--H~2O 25℃溶解度,测定了饱和溶液的密度,粘度,折光率,pH和电导率等物化性质. 四元体系相图由六条溶解度分枝线和五个结晶区构成,分别对应于原始组分和复盐Li~2SO~4·K~2SO~4,K~2SO~4·MgSO~4·6H~2O,没有发现新的复盐或固溶体, 也没有发生原始组分的脱水作用,用现代电解质溶液理论-Pitzer模型校验该体系的溶解度测定值, 结果令人满意     

RbBr/CsBr-CH3OH/C2H5OH-H2O三元体系的溶解度

采用自制的相平衡研究装置, 测定了RbBr-CH3OH/C2H5OH-H2O和CsBr-CH3OH/C2H5OH-H2O四个三元体系在25、35、45 ℃三个温度下的平衡溶解度;同时得到了四个三元体系饱和溶液中不同盐浓度下的折光率数据. 实验结果表明,在所有的体系中, 随着甲醇或乙醇质量分数的增加, RbBr和CsBr 在水中的溶解度逐渐降低; 并且折光率也逐渐减小. 用经验关联方程对溶解度进行了拟合, 同时给出了CH3OH 和C2H5OH 分别对RbBr和CsBr的盐析率曲线.     

RbBr/CsBr-CH3OH/C2H5OH-H2O三元体系的溶解度

采用自制的相平衡研究装置,测定了RbBr-CH_3OH/C_2H_5OH-H_2O和CsBr-CH_3OH/C_2H_5OH-H_2O四个三元体系在25、35、45℃三个温度下的平衡溶解度;同时得到了四个三元体系饱和溶液中不同盐浓度下的折光率数据.实验结果表明,在所有的体系中,随着甲醇或乙醇质量分数的增加,RbBr和CsBr在水中的溶解度逐渐降低;并且折光率也逐渐减小.用经验关联方程对溶解度进行了拟合,同时给出了CH_3OH和C_2H_5OH分别对RbBr和CsBr的盐析率曲线.     

MgSo4—C2H5OH—H2O三元系汽—液—固平衡的研究

H测定过MgSO_4-C_2H_5OH-H_2三元系在25℃、50℃、75℃的液固平衡和部分不饱和溶液汽液平衡的总压和分压。本文补充了30℃、0℃和-5℃时的溶解度数据,得到分层温度和浓度范围,绘出了溶解度图。测定了25℃和30℃饱和溶液的密度,粘度和平衡总压力。根据Jaques“假二元系”理论用Wilson、Uniquac和NRTL活度方程计算了溶     

四元体系RbCl-CeCl3-HCl-H2O(25 ℃)的相平衡及其新相化合物

测定了四元体系RbCl-CeCl3-HCl-H2O在25℃时的溶度数据, 绘制了相应的溶度图. 该四元体系是由3个固相区RbCl(原始盐), RbCl·CeCl3·4H2O, CeCl3·7H2O(原始盐)组成的复杂体系, 其中RbCl·CeCl3 ·4H2O是固液同成分溶解度的化合物. 在相平衡结果指导下, 制备了化合物RbCl·CeCl3 ·4H2O, 并对其进行了X射线粉末衍射鉴定和热重分析, 结果表明, 该化合物在84～216 ℃通过两步失去其结晶水. 用RD496-Ⅲ-2000微量热计测定了298.15 K下新相化合物在水中的溶解焓(-23.70±0.11) kJ·mol-1, 计算出其标准摩尔生成焓为(-2735.6±1.1) kJ·mol-1.     

RbNO_3-C_2H_5OH-H_2O三元体系的液-固相平衡及其性质

测定了RbNO3-C2H5OH-H2O体系在25℃和50℃的等温平衡溶解度及饱和液的性质(密度和折光率).绘制了相图,计算了盐析率,评价了盐析效果.用经验公式分别对溶解度、密度和折光率进行了关联,效果良好.体系没有产生分层现象,得到的平衡固相皆为无水铷盐,没有新化合物或水合物生成.     

DyCl3-GdCl2-H2O和DyCl3-CdCl2-HCl-H2O(25℃)的相平衡

测定了三元体系DyCl3-CdCl2-H2O和四元体系DyCl3-CdCl2-HCl(～8%)-H2O(25℃)的相平衡溶度数据,绘制了相应的溶度图.三元体系和四元体系均为复杂体系且均有新化合物9CdCl2·2DyCl3·29H2O生成.对化合物9CdCl2·2DyCl3·29H2O进行了XRD、TG-DTG和荧光光谱研究,并对X-射线粉末衍射数据进行了指标化.该化合物属单斜晶系,具有一定的荧光强度,在50～242℃分3步失去结晶水.     

电动势法对LiCl-MgCl2-H2O体系热力学性质的研究

用自制的锂离子选择电极和经典的Ag-AgCl电极, 以电动势法测定了25 ℃时离子强度为0.05—6.0 mol·kg~(-1)范围的LiCl-MgCl_2-H_2O三元体系中LiCl的平均活度系数. 由实验数据, 求出了Pitzer方程、Harned方程和Scatchard方程的参数和系数. 用上述方程计算了LiCl 在该体系中的活度系数, 并与实验值进行比较, 标准偏差小于0.008. 与等压法测定的渗透系数拟合的Pitzer方程参数计算值比较在实验误差范围内. 同时计算了MgCl_2在该体系中的平均活度系数和混合溶液的渗透系数.     

分散红60在超临界CO2中的溶解度实验研究

有关分散染料与超临界CO2二元体系的相平衡数据(溶解度)实验测定及模型关联,对超临界流体染色工艺基础研究及工业化至关重要。本文建立了高压溶解度测试实验装置,在温度353～393K、压力15～30MPa条件下,对分散红60在超临界CO2中的溶解度进行了测定。并利用zcan经验公式对实验结果进行关联,关联结果和实验结果吻合较好,最大误差为9.3%。结果表明:体系的压力、温度和混合物密度是影响分散染料在超临界CO2中溶解度的重要因素;可利用zcan经验公式对染料等固体物质在超临界CO2中的溶解度进行关联计算。     

在25°及4O℃Na~+-K~+//Cl_--HCO_3~-H_2O四元交互体系

1.用等温法测定25°及40℃时KCl-KHCO_3-H_2O三元体系的溶解度.体系中无化合物和固溶体形成. 2.用单变曲线法研究25°和40℃Na~+-K~+∥Cl~--HCO_3~--H_2O四元交互体系的溶解度.体系中亦无化合物形成.溶解度图中有四个对应于纯组份的结晶相区,其中对应于碳酸氢钠的结晶相区最大,氯化钠结晶相区最小.体系中单变曲线相交成两个固液同组成的无变点(三饱和点),其固相分别为氯化钠、氯化钾及碳酸氢钠和氯化钾、碳酸氢钾及碳酸氢钠.氯化钾和碳酸氢钠成稳定盐对.     

273.15K时LiCl-Li2SO4-H2O体系热力学性质的等压研究

0℃下用改进的等压设备和改进的实验方法测定了纯水溶液(LiCl 0.5～9.2mol·kg-1,Li2SO40.3～2.5mol·kg-1)以及混合水溶液(离子强度0.5～9.5mol·kg-1)的水活度和渗透系数.该体系的等水活度线与Zdanovskii规则非理想混合溶液表达式的标准偏差为0.0088,当Li2SO4溶液达到饱和后,用Zdanovskii规则扩展式计算,标准偏差为0.0027.根据Pitzer离子相互作用模型对实验数据进行了理论分析,用本文和不同来源的文献数据拟合求取了0℃下该体系的Pitzer纯盐参数和混合参数,计算值与实验值相吻合.     

Fe(NO3)3—C0(NH2)2—H2O体系在20℃及60℃的溶解度相图

三硝酸六尿素合铁〔Fe(N_2H_4CO)_6〕(NO_3)_3是一种含氮和铁的复合肥料。G.Malguori曾测定过硝酸铁在水中的溶解度,H.Kakinuma等都报道过尿素在水中的溶解度。对尿素——硝酸铁——水体系的溶解度相图,仅仅有等用多温法进行过研究。本文提供了尿素——硝酸铁——水体系在20℃和60℃两个温度下的溶解度相图数据,在65℃以上由于该三元     

Rb2SO4-n-prOH-H2O三元体系10℃,30℃及50℃的等温平衡溶解度

采用半微量相平衡装置,测定了Rb2SO4-n-prOH-H2O三元体系10℃,30℃和50℃的等温平衡溶解度.这三个温度下体系的平衡固相皆为无水Rb2SO4.在30℃和50℃时体系在共饱和点处出现三相:醇相,水相和固相,而体系在10℃时溶液相不分层.确定了体系的分层温度,同时给出了体系10℃的溶解度关系式.     

Li^+, Mg^2^+/Cl^-, SO4^2^——H2O四元体系(25℃)的介稳平衡

本文用等温蒸发的方法,研究了 Li~+,Mg~(2+)∥Cl~-,SO_4~(3-)-H_2O 体系(25℃)介稳相平衡,绘制了介稳相图,测定了密度、粘度、折光率、电导率和某些液相点的蒸汽压.该介稳相图由六个结晶区构成,即 LiCl·H_2O、LiCl·MgCl_2·7H_2O、MgCl_2·6H_2O、Li_2SO_4·H_2O、MgSO_4·7H_2O 和 MgSO_4·6H_2O相区.该体系的25℃介稳相图和稳定相图的差异是,新结晶区 MgSO_4·6H_2O 的出现,使 Li_2SO_4·H_2O 相区扩大,其它相区缩小.根据 Pitzer 电解质溶液理论,用单纯形法在 M68000计算机上进行了体系溶解度关系的计算,并获得了计算的溶解度数据,绘制了计算的相图.     

含锂水盐体系热力学性质研究——LiCl-MgCl_2-H_2O体系渗透系数和活度系数的等压测定

25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5—19.8mol·kg~(-1),0.3—6.0mol·kg~(-1))以及混合水溶液(离子强度范围为0.6—19.4mol·kg~(-1))的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式.用(Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-Perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的潘度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性,用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致.     

四元交互体系Li~＋，K~＋／Cl~－，SO_4~（2－）－H_2O50，7

采用等温溶解平衡法测定了四元交互体系Ｌｉ～＋，Ｋ～＋／Ｃｌ～－，７５℃的溶解度和平衡溶液的物化性质（密度、粘度、折光率）．该四元交互体系５０，７５℃的溶解度等温图有５个相区：即Ｌｉ＿２ＳＯ＿４·Ｈ＿２Ｏ，ＫＬｉＳＯ＿４，ＫＣｌ，Ｋ＿２ＳＯ＿４，ＬｉＣｌ·Ｈ＿２Ｏ，７条单变量曲线，３个共饱点，其中Ｌｉ＿２Ｏ＿４·Ｈ）２Ｏ＋ＫＣｌ＋ＬｉＣｌ·Ｈ＿２Ｏ为一致零变量点。用我们以往提出的经验公式处理了平衡溶液的密度和折光率，由所测得的溶解度数据，求得了高温和高锂浓度下的电解质溶液Ｐｉｔｚｅｒ模型的离子相互作用参数。计算了各平衡溶液中盐的活度和水的活度。还计算了该四元交互体系２５℃的溶解度，考察了Ｐｉｔｚｅｒ电解质溶液理论在水－盐溶解度计算中的应用。     

含锂水盐体系热力学性质研究:LiCl-MgCl~2-H~O体系渗透系数和活度系数的等压测定

25℃下,用等压法测定了单盐水溶液(浓度范围分别为0.5-19.8mol.kg^-1,0.3-6.0mol.kg^-1)以及混合水溶液(离子强度范围为0.6-19.4mol.kg^-1)的水活度和渗透系数,同时测定了LiCl的溶解度.该体系的实验等水活度线符合本工作推导出的Zdanovskii规则扩展式,用Gibbs-Duhem方程和改进的Mckay-perring方法计算了单盐和混合盐水溶液的活度系数.由本实验获得的渗透系数拟合了Pitzer单盐和混合作用参数,检验了Pitzer方程对该体系渗透系数、活度系数和溶解度预测的适用性.用Pitzer方程取本工作得到的参数计算的溶解度与文献实验值基本一致.