异苯并二氢吡喃并吡唑类化合物的合成

本文通过异苯并二氢吡喃酮-4的克莱森缩合反应得β-二酮衍生物, 并由此合成出一系列标题化合物。所合成的新杂环化合物均经核磁共振光谱, 红外光谱及元素分析证明其分子结构。     

异色满酮-4及其衍生物的合成IX异香豆素并杂环化合物的合成

本文通过3, 4-二氢异苯并吡喃酮-4和其β-二酮衍生物的缩合反应, 合成出3, 4-二氢异苯并吡喃并吲哚、并喹啉、并吡唑和并嘧啶类化合物, 并进一步氧化成标题化合物。所合成的新化合物均经核磁共振光谱红外光谱及元素分析证明其分子结构。     

色满-4-酮并[2,3-b]喹啉酮衍生物的合成

以丙酮和适当的芳香醛以及丙二酸二乙酯为原料，合成出未见报道的5-芳基- 1，3-环已二酮作为合成块。利用Friedlaender合成法与2-氨基-3-甲酰基色满-4- 酮缩合，首次完成色满-4-酮并[2,3-b]喹啉酮新四环系化合物的合成。所合成的化 合物均经~1H NMR,~(13)C NMR，IR光谱和元素分析予以证实。化合物2a的结构也从 色谱-质谱联机分析的质谱数据得到进一步确认。化合物的药理学离体实验表明， 化合物2a具有较强的抑制肿瘤细胞生长的活性。     

硼化合物研究■——一些新的螺型螯合物2-β-二酮-1,3,2-苯并二杂(硫、氧)硼环戊烷的合成与性质

8种1,3,2-苯并二杂(硫、氧)硼环戊烷-2-β-二酮衍生物已经合成,其中IA-ID和ⅡB系首次报道。IR及~1H NMR光谱数据表明,这些化合物具有相似螯合结构,其分子内部,配体β-二酮骨架π电子广泛离域化。     

2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 2,5-二甲基苯基烷基酮及其还原产物和加成产物的合成及光谱研究

本文报道一系列芳基烷基酮, 如2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮2,5-二甲基苯基烷基酮及相应的一些衍生物的合成及MS, NMR,IR和UV光谱的分析结果. 并讨论了一些改进后的合成方法和有意义的副反应以及由光谱数据所揭示的这些化合物的特征结构.     

2,2-二芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物的合成与性能研究

从光消色速度和最大吸收强度两个角度出发, 用Grignard试剂和萘并吡喃-2|酮合成了一系列2,2-二芳基取代萘并吡喃类光致变色化合物, 并用 1H NMR, IR, MS和元素分析确定其结构. 研究了其紫外-可见光谱, 并探讨了紫外-可见光谱和光致变色性能之间的关系, 分析了其结构和光消色速度之间的关系, 初步探索到光消色速度快慢和取代基位置之间的规律, 为实用化的有机光致变色化合物的合成提供了有价值的参考依据.     

“一锅法”合成11,11′-双(8,11-二氢苯并[f]呋喃并[3,4-b]喹啉-10-酮)(英文)

微波辐射下,不使用催化剂,在醋酸和DMF的混合溶剂中二醛、季酮酸和萘胺反应,"一锅法"合成11,11′-双(8,11-二氢苯并[f]呋喃并[3,4-b]喹啉-10-酮)。所合成化合物的结构经红外光谱、核磁共振光谱和高分辨率质谱予以确证。该方法具有产率高、操作简单、反应时间短等优点。     

新型萘并氧杂并喹啉酮和萘并吖啶二酮的合成及其荧光性质的研究

以2-溴甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物, 分别与α-萘酚和β-萘酚“一锅法”高产率合成了2-(α-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2a)和2-(β-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2b). 化合物2a, 2b用Eaton试剂(五氧化二磷-甲基磺酸)作为环化试剂, 发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应得到两种新型闭环产物: 萘并[2’,1’,6,7]氧杂并[3,4-b]喹啉-7(14H)-酮(3a)和萘并[1’,2’,6,7]氧杂并[3,4-b]喹啉-15(8H)-酮(3b). 化合物3a, 3b在氢氧化钾的乙醇-水溶液中经1,2-Wittig重排和空气氧化生成萘并[2,1-b]吖啶-7,14-二酮(4a)和萘并[1,2-b]吖啶-7,14-二酮(4b). 所合成新化合物2a～4a, 2b～4b的结构通过 IR, UV, 1H NMR, MS和元素分析进行了确认. 测定了化合物2a～4a, 2b～4b在三氯甲烷中的紫外光谱和化合物3a, 4a和3b, 4b的固体荧光光谱, 2a～4a, 2b～4b在三氯甲烷中的最大吸收峰分别位于280, 261, 312, 273, 256和313 nm; 3a, 4a和3b, 4b在固态状态下的最大发射波长分别为350, 300, 274和330 nm.     

新型萘并氧杂(艹卓)并喹啉酮和萘并吖啶二酮的合成及其荧光性质的研究

以2-溴甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1)为底物,分别与α-萘酚和β-萘酚"一锅法"高产率合成了2-(α-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2a)和2-(β-萘氧甲基)-3-喹啉甲酸(2b).化合物2a,2b用Eaton试剂(五氧化二磷一甲基磺酸)作为环化试剂,发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应得到两种新型闭环产物:萘并[2',1',6,7]氧杂(艹卓)并[3,4-6]喹啉-7(14H)-酮(3a)和萘并[1',2',6,7]氧杂(艹卓)并[3,4-6]喹啉-15(8H)-酮(3b).化合物3a,3b在氢氧化钾的乙醇-水溶液中经1,2-Wittig重排和空气氧化生成萘并[2,1-b)吖(啶-7,14-二酮(4a)和萘并[1,2-6]吖啶-7,14-二酮(4b).所合成新化合物2a～4a,2b～4b的结构通过IR,UV,1H NMR,MS和元素分析进行了确认.测定了化合物2a～4a,2b～4b在三氯甲烷中的紫外光谱和化合物3a,4a和3b,4b的固体荧光光谱,2a～4a,2b～4b在三氯甲烷中的最大吸收峰分别位于280,261,312,273,256和313 nm;3a,4a和3b,4b在固态状态下的最大发射波长分别为350,300,274和330 nm.     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)的基态和激发态反应的研究 Ⅲ.2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-4(5H)-酮与4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-2(3H)-酮间的互变异构

Ried和Marx曾报道邻氨基硫代苯酚与乙酰乙酸乙酯或二烯酮反应分别合成了2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-4(5H)-酮(la)和4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(艹卓)-2(3H)-酮(lb)。但有关这两个化合物的结构鉴定除可查到la的红外光谱数据外,它们的~1HNMR和~13CNMR数据均未见报道     

1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成

近年来稠杂环化合物的合成及其生物活性的研究日益成为杂环化学研究的热门课题。3,6-二取代-1,2,4-三唑并噻二唑衍生物是具有广谱生物活性的稠杂环化合物,如抗菌、消炎、杀微生物、调节植物生长、除草等,因而引起各国化学家的广泛兴趣。此类化合物的生物活性,     

5-(2’-羧乙基)-6-烷基-3,4-二氢吡喃酮的合成

吡喃酮是许多天然产物的结构单元,我们曾由4-异丁酰基庚二酸在过量醋酸酐及乙酰氯存在下回流得到7-氧代-8,8-二甲基-△~9-六氢香豆素.本文由二氰乙基-β-二酮进行酮解水解反应得到4-酰基庚二酸1_(a-c)。 在过量醋酸酐、乙酰氯存在下由1_a、1_c为底物进行反应没有得到双环的香豆素衍生物.其产物和单纯以乙酐为缩合剂时的产物2_a、2_c相同,产率分别为68％、63％。2_c可在硫酸铁催化     

3-间硝基苯基/对硝基苯基-6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成

报道了以3-间硝基苯基/对硝基苯基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑与芳酸在磷酰氯的作用下,合成了16个标题化合物,并研究了合成反应的条件。观察了部分标题化合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌有明显的抑菌作用。     

4-(3,4-二氯苯基)-1-萘满酮的合成

以1-萘酚和邻二氯苯为原料,无水三氯化铝为催化剂,经一步Friedel- Crafts反应合成了抗抑郁药盐酸舍曲林的重要中间体4-(3,4-二氯苯基)-1-萘满酮,通过探讨其反应机理优化了合成条件,并采用高效液相色谱,红外光谱,核磁共振和元素分析等手段确认了产物结构。经改进后的合成产率达72.8%。     

Synthesis of 3,3-dialkyl-1-(3-pyridyl)-3,4-dihydroisoquinolines

It has been shown that the reaction of dialkylbenzylcarbinols with 3-cyano-2-pyridones and 2-chloro-3-cyanopyridines gives the corresponding 3,3-dialkyl-1-(3-pyridyl)-3,4-dihydroisoquinolines. __________ Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 8, pp. 1208–1212, August, 2007.     

Computation of conformations of 2-(2-hydroxyethoxy)-3,4-dihydropyran with intramolecular hydrogen bonds

The conformations of 2-(2-hydroxyethoxy)-3,4-dihydropyran were calculated by the methods of molecular mechanics and MNDO/H with and without allowance for the formation of intramolecular hydrogen bonds. Two possible centers of the formation of the intramolecular hydrogen bond,viz., the oxygen atoms of the alkoxy radical and of the dihydropyran cycle, have been considered. The results obtained show that 2-(2-hydroxyethoxy)-3,4-dihydropyran does not exist in any preferable conformation.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 7, pp. 1202–1203, July, 1994.     

三氯化铁催化的—锅法合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

六水合三氯化铁催化下,β-酮酸酯、芳香醛、脲(1:1:1.5)在无水乙醇中进行环化缩合反应,合成了3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物,改进了Biginelli用盐酸为催化剂的一锅法反应,缩短了反应时间,操作简便,产率高达80％～90％,且Fe~(3 )对环境友好。     

Synthesis of 3,3-Dialkyl-1-(3-coumarinyl)-3,4-dihydroisoquinolines

The reaction of dialkylbenzylcarbinols with 3-cyanocoumarin in the presence of sulfuric acid gave 3,3-dialkyl-1-(3-coumarinyl)-3,4-dihydroisoquinoline.     

Synthesis and Crystal Structure of the First Diaza-spirobifluorene：2-（Spirobifluorene-2-yl）-3,4-diaza-spirobifluorene

The title compound 2-(spirobifluorene-2-yl)-3,4-diaza-spirobifluorene(C48H28N2,Mr = 632.72) has been synthesized and characterized by 1H NMR,13C NMR and single-crystal X-ray diffraction.The crystal crystallizes in the monoclinic system,space group Cc with a = 13.8523(6),b = 29.3297(13),c = 8.6397(4) ,β = 111.8760(10)°,V = 3257.4(3) 3,Z = 4,Dc = 1.290 mg/m3,μ = 0.075 mm-1,F(000) = 1320,the final R = 0.0425 and wR = 0.1110 for 5288 observed reflections(Ⅰ 2σ(Ⅰ)).     

Thermal and spectral properties of 2,3-, 2,4- and 3,4- dimethoxybenzoates of light lanthanides

The physico-chemical properties and thermal stability in air of light lanthanide 2,3-, 2,4- and 3,4-dimethoxybenzoates were compared and the influence of -OCH₃ substituent on their thermal stability was investigated. The complexes of these series are crystalline, hydrated or anhydrous salts with colours typical of Ln³⁺ ions. The carboxylate group is a bidentate, chelating (2,4- and 3,4-dimethoxybenzoates) or tridentate chelating and bridging ligand (2,3- dimethoxybenzoates). The thermal stability of 2,4- , 3,4- and 2,3- dimethoxybenzoates of light lanthanides was studied in the temperature range 273-1173 K. The positions of methoxy groups in benzene ring influence the thermal properties of the complexes and their decomposition mechanism. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.