过渡金属催化不对称氧化反应方法研究进展

过渡金属催化的不对称氧化反应,作为不对称合成的重要研究内容之一,为手性天然产物和药物的合成提供了实用便捷途径,因此其方法研究备受人们关注.重点介绍了近年来过渡金属催化的烯烃不对称氧化官能团化反应、C—H键不对称氧化反应、不对称BV氧化反应和硫醚不对称氧化反应等研究进展,并展望其未来发展趋势.     

C―H官能化构建硫醚

硫醚作为一类重要的含硫功能分子,广泛存在于天然产物、药物及有机发光材料中。鉴于硫醚类化合物的重要性,近年来化学家们发展了一系列高效构建硫醚的方法。与传统的有机卤化物/有机硼酸与硫醇交叉偶联的合成方法相比,C―H官能化直接构建硫醚的策略因其步骤经济性、原子经济性备受合成化学家们关注,并取得重要进展。本文根据不同过渡金属进行分类,系统阐述了近年来过渡金属催化/参与C―H官能化或无过渡金属催化C―H官能化构建硫醚这一方向研究进展。     

以芳基亚磺酸钠为硫源合成炔硫醚和不对称二硫醚化合物

在水相碘/三苯基膦体系中,以无嗅、易操作的芳基亚磺酸钠为硫源,合成了炔硫醚和不对称硫醚化合物.该法相比于其他文献的方法,具有操作简单、无过渡金属参与、无需使用有机溶剂和产率高等优点.     

基于热、光以及电化学过程的无过渡金属碳-氢键硫氰化和硒氰化反应（英文）

硫氰基和硒氰基均在有机合成中具有广泛应用的重要官能团.这类结构也经常出现在具有生物药物活性、光学活性以及催化功能的分子中.因此,发展可用于合成具有结构多样性的有机硫氰化和硒氰化物及相关串联转化合成多样性杂环分子的方法持续吸引着研究者的兴趣,总结了无过渡金属条件下的碳-氢键的硫氰化和硒氰化反应合成有机硫氰化物和硒氰化物以及相关串联环化反应的研究进展.     

过渡金属催化的硫酯的交叉偶联反应研究进展

硫酯在医药、农药、香精香料、材料等领域应用广泛,可从羧酸衍生得到,羧酸在自然界寻常可见、结构丰富.硫酯C(O)—S键能轻易和低价过渡金属发生氧化加成生成C(O)—M—S,该物种在不脱羰或脱羰情况下可以和亲核试剂反应构建碳碳键.近二十年来,人们广泛研究了过渡金属催化的硫酯的交叉偶联反应,这为从羧酸出发构筑C—C键提供了可供选择的有效方案.本综述按照过渡金属种类,依次对钯、镍、铜、铑等过渡金属催化的硫酯的交叉偶联反应进行了总结和讨论,综述了该类反应在天然产物、药物分子合成及其后期转化中的应用.同时关注了近些年报道的硫酯的不对称交叉偶联反应,以及硫酯的交叉偶联反应在串联反应和官能团转化方面的应用.     

有机硅聚合物负载环硫乙烷铂配合物的合成与催化性能

<正> 有机硅聚合物负载硫醚与铂的配合物可作为烯烃硅氢加成的有效催化剂,但其中部分配合物的回收再用性能不太理想,合成亦比较繁琐。考虑到环硫乙烷中硫原子的未共用电子对远比一般硫醚中硫原子的未共用电子对更加暴露,有可能与过渡金属形成更稳定的配合物,从而减少催化过程中金属的流失,我们合成了气相法二氧化硅固载的聚-4-氧杂-6,7-环硫庚基硅氧烷铂配合物,研究了该配合物对烯烃硅氢加成反应的催化性能。本文报道所得到的一些结果。     

无碱条件下直接多组分反应选择性合成非对称含氮杂芳基硫醚（英文）

杂芳基硫醚,尤其是烷基杂芳基硫醚,一般通过强碱性条件下的催化或非催化偶联方法来合成,缺点多,废弃物多.本文报道一种卤代含氮杂芳烃、硫脲及溴代烷烃在无碱、无添加剂及无溶剂条件下的一锅多组分反应直接合成杂芳基硫醚的新方法.本方法以硫脲为硫源,并可兼容各种卤代含氮杂芳烃和溴代烷烃,提供了一种含氮杂芳基硫醚的简洁、高效、选择性合成新方法.     

无碱条件下直接多组分反应选择性合成非对称含氮杂芳基硫醚

杂芳基硫醚,尤其是烷基杂芳基硫醚,一般通过强碱性条件下的催化或非催化偶联方法来合成,缺点多,废弃物多.本文报道一种卤代含氮杂芳烃、硫脲及溴代烷烃在无碱、无添加剂及无溶剂条件下的一锅多组分反应直接合成杂芳基硫醚的新方法.本方法以硫脲为硫源,并可兼容各种卤代含氮杂芳烃和溴代烷烃,提供了一种含氮杂芳基硫醚的简洁、高效、选择性...     

过渡金属催化不对称C—H硼化反应研究进展

过渡金属催化不对称C—H硼化反应是构建手性有机硼化合物最为有效的策略之一,具有原子和步骤经济性,在合成化学、药物化学和材料学等领域受到广泛关注.新型手性配体的设计与合成是过渡金属催化不对称C—H硼化反应成功的关键,根据手性配体的设计和发展过程,对近年来实现的过渡金属催化不对称C(sp2)—H和C(sp3)—H硼化反应的研究进展进行综述.     

酞菁亚铁/亚碘酰苯催化3-(1′,3′-二氧戊环)-5(10),9(11)-雌甾二烯-17-α-(1-丙炔)-17-β-醇的选择环氧化

目前, 对酞菁过渡金属配合物的研究已引起人们广泛的重视. 酞菁过渡金属催化烯烃的环氧化反应, 可以看作是对自然界生物体内许多酶催化氧化反应的模拟[1]. 其反应条件温和, 环氧化产物具有较高的区域选择性和立体选择性, 可应用于合成特定构型的环氧化物, 特别是用于合成药物中间体.