大连理工大学破解地沟油检测难题

<正>近年来,地沟油的回流滥用问题层出不穷。然而,随着地沟油提炼、精炼技术的不断发展,传统的基于外观(如颜色,气味,透明度等)和p H值及电导率等单一指标的地沟油检测方法更难以奏效,检测难度进一步加大。不久前大连理工大学科研团队攻克了地沟油检测的难题。2011年,国家卫生部公开征集地沟油检测方法,这一举措引起了大连理工大学博士生导师丁洪斌教授的关注,经过一系列论证调研,他和他的团队决定对这一课题发起挑战。在丁洪斌教授指导下,博士生吴鼎、海然、赵栋烨、刘平等采     

地沟油检测技术研究进展

地沟油非法加工用作食用油,对人体健康有很大的危害,建立地沟油鉴别国家标准是当前亟需解决的难题。对地沟油检测方法的研究报道进行了综述及评价,并对未来地沟油鉴别研究方向进行了展望。     

地沟油检测的新方法

地沟油——城市下水道里悄悄流淌的垃圾。然而,有淘者对其进行加工,摇身变成餐桌上的“食用油”。这种被称作“地沟油”的三无产品,其主要成分仍然是甘油三酯,却又比真正的食用油多了许多致病、致癌的毒性物质。一旦食用“地沟油”,会破坏人们的白血球和消化道黏膜,引起食物中毒,甚至致癌。所以“地沟油”是严禁用于食用油领域的。近期,地沟油事件越闹越凶,各个检测单位都开始开展了地沟油的检测,由于基质复杂,方法指标众多,成为了检测的难题。     

“地沟油”的检测方法

介绍了地沟油的几种检测方法:胆固醇含量测定法,电导率测定法,十二烷基苯磺酸钠测定法,挥发性有害成分测定法。简述了地沟油的含义、危害和治理方法。     

胶体金在地沟油快速检测中的创新应用

实验证明与地沟油反应的胶体金溶液颜色更深,透光度低。胶体金能够定性地检测、分辨食用油与地沟油。     

基于固相微萃取技术的GC-MS法快速检测地沟油

ACF-SPME与GC-MS联用,优化的测定地沟油的最佳条件为:称取0.025g样品,加入0.005g Na2SO4,在120℃下萃取50 min,色谱解析1 min。实验发现不同来源的地沟油和不同品牌的植物类食用油均可以检测到2-十九烷酮,且地沟油中的含量远高于植物油;所有油类均含有庚醛,其含量与其他物质成比例增加或减少。提出用M值指标来判断地沟油的方法。即M=(H2/H1)2,其中H2表示2-十九烷酮的峰高,H1表示庚醛的峰高。结果表明:不同品牌植物油的M值均低于40,而地沟油远高于40,最高可达339.07。M值法适用于泔水油来源的地沟油的判断。     

离子色谱法测定地沟油中的氯离子

正地沟油主要来源于餐厨废油[1],经过简单加工后再流回市场[2]。由于此类油中有毒有害物质严重超标,食用者最初会出现头晕、腹泻和消化不良等中毒症状,长期摄入会诱发恶性肿瘤甚至致癌[3-4],危害性极大。由于地沟油的复杂性,目前国内尚无统一的检测方法[5-6]。文献[7-9]通过测定油类的酸值、过氧化值、碘价和电导率等理化指标来鉴别是否为地沟油;文献[10]应用固相萃取-液相色谱-串联质谱技     

SPME/GC-MS鉴别地沟油新方法

采用固相微萃取(SPME)气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术,研究了油脂内源及外源物质的微量化学成分。结果发现:纯正花生油和大豆油不含反式脂肪酸,地沟油含有反式脂肪酸trans-C18∶1、trans-C18∶2;纯正花生油和大豆油中含有正己醛、正壬醛和正癸醛等杂质,而地沟油中除了这几种醛类外还含有乙酸、3-丁烯腈、2,5-二甲基吡嗪等特征杂质成分。通过测定内源性物质和外源性物质的存在,两种检测结果互相印证,综合判断,最终可确定是否为地沟油,据此首次建立了SPME/GC-MS鉴别地沟油的新方法。该方法不但可用于地沟油的鉴别,还可用于掺假食用油的检测。     

基于红外光谱的植物油品质指数及地沟油检测

为探寻地沟油检测中的内源性指标,应用傅里叶变换红外光谱技术对6种不同种类食用植物油加热前后的红外光谱变化情况进行了研究。通过谱学分析,发现了一个对加热处理过程高度敏感且特异性极强的红外光谱区间。通过对这一光谱区间的简单归一化处理,发展了一种用于衡量植物油是否经历过加热处理过程的植物油品质指数。可以将此指数作为内源性指标用于地沟油鉴定,应用此指数,以两种不同煎炸老油作为地沟油模拟物对提出的指标的有效性进行了验证。这一植物油品质指数的建立可用于地沟油的快速检测。     

SPME/GC-MS鉴别地沟油新方法(Ⅱ)

采用固相微萃取/气相色谱-质谱(SPME/GC-MS)方法测定地沟油中的微量杂质成分,通过对各种纯正植物油中的内源性微量成分与不同地区地沟油中的外源性杂质成分的对比分析,以及对地沟油中杂质成分来源的分析,确定了广州、贵州、深圳、北京等地区地沟油的特征成分,并作为鉴别指示成分。该方法灵敏度高、特征性强,在卫生部组织的地沟油检测盲样考核中,对阳性样品判断的准确率高达95.5%。     

基于~1H NMR指纹图谱结合多变量分析的地沟油检测方法

地沟油事件是中国近期发生的严重食品安全事故,而针对地沟油的检测目前尚无非常有效的方法报道.本研究对60种市售植物油和地沟油样品分别进行了核磁H谱测定,建立了12个鉴别指标,采用聚类分析技术对样品进行聚类分析,并将样品分为8大类,建立了判别函数.将未知样品的1H NMR数据代入判别函数,可检测和判别未知油的来源和品质.将该方法应用于两次盲测共69个样品,结果显示,两次盲测的正确率分别为91.9%和93.8%,可作为食用油品质检测的重要参考.     

液相色谱-大气压化学电离质谱分析鉴别地沟油中的氧化成分

采用液相色谱-大气压化学电离质谱(HPLC-APCI-MS)方法,分析了食用油脂和地沟油的甘油三酯(TAG)组成。采用C18色谱柱,乙腈-丙酮为流动相,梯度洗脱,APCI正离子模式检测。应用本方法检测了15个地沟油和11个食用油样品,结果表明,地沟油中存在三亚油酸甘油酯(LLL)、二亚油酸单油酸甘油酯(LOL)、二亚油酸单亚麻酸甘油酯(LLnL),二油酸单亚油酸甘油酯(OOL)等甘油三酯的5种亚油酰基氧化产物。采用偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)化学计量学方法,分析建立了地沟油和正常食用油的判别模型,实现了正常食用油和地沟油区分,模型正确判别率96.2%。在判别模型中,含有亚油酸环氧化物的TAG分子对判别贡献率较大,该类化合物可作为地沟油区别于正常油脂的标志成分。     

国产拉曼光谱取得重大突破 可用于地沟油检测

“地沟油自此有了国产克星,国产仪器检测成本将大幅降低”清华大学材料所所长翁端兴奋地说。不久前,由江苏省经信委和江苏省科技厅组织的来自清华大学、沈阳工业大学、中国计量科学研究院等单位的数十名行业专家齐聚一堂,召开拉曼光谱仪国产化鉴定会,专家全票通过认可了我国江阴极光仪器科技有限公司自主研制的拉曼光谱仪。这为打破拉曼光谱仪的欧洲技术垄断,加速国产化铺平了道路。     

活性炭纤维-固相微萃取-气相色谱/飞行时间质谱法鉴别地沟油与植物油

采用活性炭纤维-固相微萃取(ACF-SPME)与气相色谱/飞行时间质谱(GC/TOFMS)联用技术检测地沟油与植物油中挥发性游离脂肪酸的含量,通过色谱峰分析脂肪酸含量的变化,建立了鉴别地沟油的新方法。检测出6种挥发性脂肪酸:戊酸、己酸、辛酸、壬酸、棕榈酸和硬脂酸;地沟油中棕榈酸的含量远高于植物油中的含量,而己酸含量基本不变。据此提出了地沟油检测指标,即A值指标=棕榈酸的峰面积/己酸的峰面积:地沟油的A值大于0.8,而植物油的A值均小于0.8。通过实验证明了不同纤维、不同品牌植物油对A值没有影响,通过模拟加热食用油实验表明了A值指标的可靠性,适用于煎炸老油的鉴定。     

地沟油、花生油和调和油中微量元素含量差异的研究

应用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定了地沟油与普通食用油中Na,Mg,Al,P,Ca,Fe,Zn和Pb等元素的含量,并对这些测量数据进行了对比分析。油样进行微波消解后,ICP-AES能直接测定处理液中的上述8种元素含量;地沟油中的Zn和Pb等重金属元素的含量并不比普通食用油高;而Mg,Al,P和Ca元素的含量,在地沟油、花生油和调和油之间却存在明显差异。花生油中P元素的含量明显高于在地沟油和调和油中的含量;调和油中的M g和Ca含量均明显比地沟油高,而调和油中Al的含量明显高于花生油。上述结果可以作为区分这3类油品的辅助信息。     

高效液相色谱-荧光衍生法快速测定地沟油中的长链脂肪醛

本研究利用地沟油精炼过程中会产生醛类化合物的特点, 以O-(3-(9H-咔唑-9-基)丙基)羟胺为荧光衍生化试剂, 采用高效液相色谱法测定己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛5种长链脂肪醛来鉴别地沟油及食用油中是否掺杂地沟油. 10 μL待测油样品溶于200 μL异丙醇, 在最佳条件下与O-(3-(9H-咔唑-9-基)丙基)羟胺反应生成稳定的衍生物, 乙腈萃取后进样分析.以乙腈-水(90∶10, V/V)为流动相, 在λex /λem=292 nm/348 nm下荧光检测, 衍生物在C18柱上15 min内可完全分离.检测5种脂肪醛的线性范围均为0.01~1.00 μmol/L, 检出限为0.05~0.10 nmol/L, 加样回收率为95.6%~101.4%.待测油样品的测定结果表明, 食用油基本不含上述5种脂肪醛, 而精炼地沟油中5种脂肪醛含量显著增加, 因此5种脂肪醛含量可作为检测地沟油的指标.本方法专属性强、灵敏度高、准确性好,方便,快捷, 可用于快速检测地沟油.     

SPME/GC-MS鉴别地沟油新方法(Ⅲ)

该文通过气相色谱-质谱法研究调味品的化学成分,进而对地沟油进行鉴别,发现乙酸来源于醋、3-丁烯腈来源于腌菜酱汁、异硫氰酸烯丙酯来源于芥末、糠醛来源于酱油、茴香脑来源于八角茴香、姜烯来源于生姜和老姜。通过检测油脂样品中是否含有这些调味品的特征成分,即可鉴别是否餐厨废弃油。该文采用顶空固相微萃取(SPME)富集微量外源杂质成分,并研制专用的气相色谱柱,用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定乙酸、3-丁烯腈、糠醛、异硫氰酸烯丙酯、茴香脑、姜烯6种成分,样品中若含有这些微量成分中的一种或多种,则判定为餐厨废弃油。     

中粮试水地沟油回收利用

在暴利的驱使之下，“地沟油”在市场上屡禁不止，严重威胁着国人的健康。中粮食品营销公司总经理陈刚在第二届（2010）中国食品安全高层论坛上表示，中粮目前已经在试水回收“地沟油”和餐用垃圾，并期待有长足的发展。     

基于地沟油的洗衣液合成及性能研究

以地沟油为原料,经磺化并提纯,获得棕色胶质地沟油磺酸钠盐,采用傅里叶变换红外光谱确定合成化合物特征基团,并对其水溶液的电导率和表面张力进行测定。在此基础上,与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)等辅助材料采用正交试验进行复配,获得一种环保型洗衣液。以该洗衣液对油污布洗涤效果对配方进行优化,最后得到一种以地沟油为原料制备的性能优良的洗衣液。     

大豆油中掺混地沟油的FTIR定量分析模型

采用红外光谱(FTIR)和偏最小二乘(PLS)法,建立了地沟油掺混比例的衰减全反射(ATR)定量分析模型。分别采集大豆油、地沟油和二者不同掺混比例的红外光谱图,应用TQ化学计量学分析软件,对不同光谱的采集方式,不同化学计量学处理模式进行了比较,并对光谱区域,光谱的预处理方法,主成分因子数进行筛选。依据预测效果确定了最佳的预测模型,其相关系数为0.99,定标均方差(RMSEC)为4.31、预测均方差(RMSEP)为5.55。本法可用于地沟油鉴别的初期检测。