腐植酸酸性功能团的研究

采用电位、电导、量热法测定了几种腐植酸(HA)及硝基腐植酸(NHA)的酸性功能团含量、表观解离常数(pK 值)及热力学参数(⊿H,⊿S)。结果表明,用不同方法测得的羧基及酚羟基含量吻合良好。腐植酸的羧基和可滴定的酚羟基在热力学性质上同简单的羟基苯羧酸相似。当腐植酸来源不同时,其酸性功能团的结构特征会不同。如山东黄县褐煤及日本亚炭HA、NHA 含有较多的水杨酸型结构,而山西灵石风化烟煤HA、NHA 中则似乎不存在。它们的弱羧基具有较高的活性,彼此间差异也比较大。用硝酸氧化能使HA 中羧基含量增加,酚羟基减少,酸性功能团活性提高。     

小分子团簇的同步辐射光电离

同步辐射光电离质谱技术是研究小分子团簇的重要手段。通过测量团簇离子的产生阈值,可获得团簇的电离势、离解能、质子亲和能、溶剂化作用能、生成热等热化学数据;通过电离离解产物的测量,可以了解团簇内的质子转移、电子转移、离子-分子反应等弛豫过程。本文对同步辐射光电离质谱实验装置、小分子团簇的热化学及弛豫过程作了较详细的介绍。     

土壤胡敏酸的^13C核磁共振研究

胡敏酸(HA)是土壤有机质的重要组分,其结构性质与土壤形成和肥力特性有密切关系,长期以来一直是土壤化学研究的难点和重点之一。NMR是研究HA结构的有效手段。自Bar-ton和Schnitzer(1963)首次用~1H NMR研究土壤有机质以来,国外已先后应用~1H、~(13)C NMR和CP-MAS-~(13)C NMR等对土壤及其它来源的HA进行了许多研究,并取得引人注目的进展。但在国内,这方面研究还刚刚开始。本文应用~(13)C NMR方法对东北几种主要耕作土壤以及泥炭和猪粪的HA进行了结构表征,为土壤腐殖酸化学的基础研究提供了资料。     

冠醚配合物的热力学性质的研究(Ⅰ)——若干金属离子与18-冠-6及其甲基衍生物的配位反应的量热滴定研究

量热滴定法是研究冠醚的溶液配位化学的重要方法,一次滴定可同时求出稳定常数K和反应焓△H,而且是测定后者唯一直接而准确的方法,Izatt[1-3]等作了大量的研究。但因量热滴定需要精细的操作,且计算复杂,故应用此法的实验室不多。在我国,用量热滴定法于溶液配位化学的研究似未见报道。     

用La-XO-CPB三元络合物体系作指示剂络合滴定钯

最早加入表面活性剂以研究三元络合物作指示剂的是Svoboda等,主要是研究在碱性介质中络合滴定金属离子时,用金属离子-二甲酚橙(XO)-阳离子表面活性剂作指示剂时的一些特性。为了在钯合金分析中提高络合滴定钯的选择性,我们采用在微酸性介质中硫脲析出的方法。由于钯-硫脲的深黄色络合物影响滴定的终点观察,本文主要是研究酸性介质中,用La(Ⅲ)-XO-溴化十六烷基吡啶(CPB)体系作指示剂的优点,拟定的方法可用于钯铜及钯镍等合金中常量钯的测定。     

透明质酸及其衍生物作药物载体

透明质酸(HA)具有良好的生物相容性和生物降解性，是优良的药物载体。但其稳定性差，对强酸、强碱、热、自由基及透明质酸酶敏感，容易发生降解而限制了其应用。本文简要介绍HA的基本特性及应用，重点阐述了HA经不同的化学改性方法如酯化、交联、接枝所得衍生物作药物载体的最新研究进展。化学改性赋予了HA一系列的优良特性,如适当的机械强度、特殊的流变学特性、良好的稳定性、靶向性等,可提高、扩大HA作药物载体的性能和应用范围。最后展望了透明质酸及其衍生物作药物载体的应用前景。     

乙基自由基的生成热

乙基自由基的生成热。△H_f~6(C_2H_5)是动力学和热化学中很重要的基本数据。近年来,对已沿用20多年的乙基自由基生成热的数据有争议。 1966年 Kerr根据乙烷与溴以及碘的卤化反应动力学研究,确定乙基自由基的生成热。△H_f~0(C_2H_5)为26 Kcal mol~(-1)。近20年来普遍采用这一数据。1981年 Castelhau。等使用异辛烷溶液中的自由基缓冲体系的技术,根据甲基自由基生成热△H_f~0(CH_3)=34.4Kcal mol~(-1),相对地测定了乙基自由基生成热为28Kcal mol~(-10。然而 McMillen和 Golden在1982年的     

4-(2-噻唑偶氮)-间苯二酚萃取分光光度测定微量钯

用4-(2-噻唑偶氮)-间苯二酚(简称TAR)作分析试剂光度测定金属元素及其在络合滴定中的应用,已有文献报导,但对钯的测定似未见记录。我们实验发现TAR亦为钯的灵敏试剂,在酸性介质中,能与二价钯形成稳定的绿色络合物,易为异戊醇等有机溶剂萃取,灵敏度及选择性均较好。本文实验研究钯-TAR络合物的萃取条件及组成比;并拟定萃取分光光度测定微量钯的方法。     

酮醇酸还原异构酶(KARI)与其抑制剂间相互作用的分子模拟研究

采用MCCE, Autodock及密度泛函方法对酮醇酸还原异构酶(KARI)与其抑制剂间相互作用进行了研究. 计算结果表明, KARI活性位点中的Mg^2＋在活性位点残基的离子化状态、活性位点的静电性质以及与抑制剂结合等方面起重要的作用; 同时, 抑制剂在结合方式、前线轨道布居及静电势等方面与酶促反应中间体(HOIV)具有一定程度的相似性; 可电离的羧基是当前发现的靶向KARI抑制剂一个重要的结构特征, 进一步推广可认为潜在的抑制剂应该拥有可电离成负电荷的功能团. 在药物设计中考虑到以上结论, 将有利于发现和改造靶向KARI的抑制剂.     

透明质酸的改性及临床应用

透明质酸具有极高的保湿性、粘弹性、润滑性、生物相容性和生物降解性,在医药、组织工程及临床医学中得到广泛应用。但天然HA稳定性差,对强酸、强碱、热及透明质酸酶敏感等缺陷限制了其在临床上的应用,因此改性HA的研究越来越受到关注。本文综述了近年来国内外采用交联、酯化、复合／共聚等方法对HA的改性研究,介绍了HA及衍生物在眼科...     

嗜酸性氧化亚铁硫杆菌代谢产物的常压化学电离质谱分析

本研究以721矿和745矿嗜酸性氧化亚铁硫杆菌为研究对象,采用常压化学电离质谱直接分析其代谢产物,分别考察了顶空采样( Headspace sampling)、界面采样( Interface sampling)和中性解吸采样( Neutral desorption sampling)3种进样方式对电离效果的影响。在优化条件下,常压化学电离质谱对微生物纯菌种和混合菌种的代谢产物均具有良好的分析能力,可根据获得的代谢产物指纹谱图结合主成分分析( PCA)方法和聚类分析( CA)方法区分2个放射性强弱不同区域共4类嗜酸性微生物样品,并对主要胺类、酯类等代谢成分进行串联质谱鉴定,为耐辐射微生物的相关研究提供了一种可借鉴的分析方法。     

混合离子络合滴定有关问题的讨论

在涉及具体指示剂时的混合离子(M,N)络合滴定中(K_MY>K_NY),从理论上判断M能否准确滴定的方法应是:将N与EDTA的反应作为主反应的副反应处理,计算终点误差,依其值大小和滴定条件下N与指示剂显色与否作出判断.用条件lgc_M~(SP)·K’_MY≥6和△lgcK’≥6及△lgc_N~(SP)·K’_(NIn)≤-1进行判断,其结论不可靠;因为它不能说明检测终点时的△PM(或△pM’)和终点误差的大小.     

氨在HZSM-5沸石上的吸附与程序升温脱附

ZSM-5沸石是一种多用途、性能独特的催化剂.它的催化性能与其表面酸性有着密切关系.文献上报道过一些用微量量热,量热滴定,红外光谱等方法从不同侧面来研究ZSM-5沸石的酸性.近来Topsφe等的工作表明,氨的程脱是研究沸石酸性的一种有效工具.本文采用真空重量法吸附装置与程脱技术联用,对不同胺合成和不同预处理条件的HZSM-5佛石的酸性进行了研究.     

有关容量分析误差的一些问题

一、容量分析的误差来自哪些方面?什么是应当着重考虑的? 导致容量分析误差有多方面原因:有因滴定终点与反应的等当点不一致所引起的终点误差(end-point error)或称滴定误差(titration error);因溶液体积测量不准引起的体积测量误差(其中包括容量仪器刻度不准、管壁滞留过多以及读数不准所引     

东北草甸棕壤的零电荷点和界面酸-碱反应特征平衡常数

分别采用电势滴定(Potentiometric titration)法, 质量滴定(Mass titration)法和惰性电解质滴定(Inert electrolyte titration)法测定了荷结构负电荷的东北草甸棕壤的零净电荷点(PZNC), 研究表明荷结构负电荷的土壤依然存在与电解质浓度无关的零净电荷点, 三种方法的实验结果分别为2.9, 5.0和3.3. 相比较而言, 电势滴定法和惰性电解质滴定法的结果相近, 而质量滴定法的结果偏高. 对文献中推算表面质子活性位密度(N_s)的方法进行了改进, 得到东北草甸棕壤样品的N_s为2.5 mmol•g^－1. 根据实验测定的pH_PZNC, N_s和结构电荷密度(σ_st)值直接计算得出东北草甸棕壤样品的界面反应特征平衡常数即1-pK模型中的pK, 2-pK模型中pK_a1^int和pK_a2^int, 分别为3.37, 2.42和4.32, 与文献报道的沉积物和蒙脱土的值相吻合.     

质谱的无机痕量分析进展

概述了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、激光电离质谱(LIMS)和共振电离质谱(RIMS)、火花源质谱(SSMS)、辉光放电质谱(GDMS)、二次离子质谱(SIMS)、热电离同位素稀释质谱法(ID-TIMS)等无机质谱分析方法的基本原理、方法特点和应用进展,概括了ICE-MS和IDMS方法的优缺点;采用溶液进样的ICP-MS和TIMS稀释法,给出的测量结果不确定度要高于固体进样的质谱法。     

再论极弱酸(碱)水溶液的直接测定

用通常的指示剂滴定法不能直接在水溶液中用强酸(碱)滴定极弱碱(酸)。陈淑萍等曾使用汞电极为工作电极,用指示剂切口的变化来指示交流示波极谱中和滴定的终点,在水溶液中直接进行极弱酸碱的滴定。但此方法存在以下缺点:(1)汞电极不适用于强酸性及氧化性溶液;(2)实验条件苛刻,要严格控制指示剂的滴数以确定滴定体积。庄建元等为了弥补汞电极的不足,进行了钻电极上的示波极谱中和滴定,但仅用HCl滴定了氨基比     

单点滴定与双点滴定铈量法测定Fe(Ⅱ)

以Ce^4 标准溶液作滴定剂，用单点滴定法与双点滴定法对Fe(Ⅱ)的测定进行了研究。实验发现，在滴定分数α=0．9～1．0的条件下，单点滴定法有较高的准确度；在第一滴定点的滴定分数α≈0．9、△V=0．5～1．0mL的条件下，双点滴定法有较高的准确度。     

烟酸锰配合物[Mn(C_6H_4NO_2)_2]·2H_2O(s)的合成、生成焓及其对粟酒裂殖酵母细胞生长代谢的微量热法研究

合成了一种新的烟酸锰配合物,并通过红外光谱﹑热重差热分析﹑元素分析﹑化学分析等手段确定其结构与组成.应用溶解量热法,分别测定了四水氯化锰、烟酸和烟酸锰在常压,298.15 K,混合溶剂(VDMSO∶VEtOH∶V2 mol/L HCl=1∶1∶1)中的溶解焓,△s Hm[MnCl2·4H2O(s),298.15 K]=-(13.596±0.170)kJ·mol-1,△s Hm[2C6H5NO2(s),298.15 K]=(42.780±0.090)kJ·mol-1以及△s Hm[[Mn(C6H4NO2)2]·2H2O,298.15 K]=(15.936±0.070)kJ·mol-1.根据热化学原理求出了反应MnCl2·4H2O(s)+2C6H5NO2(s)=[Mn(C6H4NO2)2]·2H2O(s)+2HCl(g)+2H2O(l).在298.15 K时标准摩尔反应焓△r Hm(1)=(66.42±0.88)kJ·mol-1和配合物[Mn(C6H4NO2)2]·2H2O(s)的标准摩尔生成焓△f Hm[[Mn(C6H4-NO2)2]·2H2O(s),298.15 K]=-(1554.8±2.0)kJ·mol-1.应用TAM air热导式等温微量量热仪测定了烟酸锰配合物[Mn(C6H4NO2)2]·2H2O在301.15 K时对粟酒裂殖酵母细胞生长代谢的产热曲线,计算得到了粟酒裂殖酵母细胞生长速率常数k,最大放热功率时间tp以及总放热量Qtotal等热化学参数.实验结果表明,随着烟酸锰配合物浓度的增加,粟酒裂殖酵母细胞生长代谢速率常数k和总放热量Qtotal减少,即烟酸锰对粟酒裂殖酵母细胞有抑制作用.     

混合酸线性滴定的一种新图解法

混合酸的滴定是滴定分析中比较难处理的问题,采用巳有线性滴定图解法也必须对相互干扰进行修正,其缺点是计算量大、线性方程复杂。因此,本文提出一种新图解法。新图解法原理设C_(0B)为NaOH标准溶液的浓度,V为滴入的体积;V_0为被滴液的体积;混合酸中HAⅠ的形成常数为K_(HA1)~H,初始浓度为C_(0A1),瞬时浓度为C_(A1);HAⅡ的形成常数为K_H~HA_(11),初始浓