粉状白钨酸的研究(Ⅱ)——从粉状白钨酸制备偏钨酸盐

偏钨酸盐类,尤其是偏钨酸铵(AMT),由于水溶性特别大,近年来对于它们的制备及应用,正在引起各方面的注意。 有关AMT的制备研究,已有悠久的历史.近时期以来,专利报导又相当多。除用氢型离子交换树脂酸化仲钨酸铵(APT)外,主要是用APT加热控制脱氨法以及APT溶液的电解法。仲钨酸铵在加热脱氨时,虽然可以控制温度以及氨和水的分压力,但     

粉状白钨酸的研究——ⅩⅤ.利用粉状白钨酸的离子交换性能直接制备一价阳离子的十聚钨酸盐

以粉状白钨酸为原料,利用它的离子交换性能制得了碱金属及铵的酸式十聚钨酸盐M_3HW_(10)O_(32)·11H_20(M=NH_4、Li、Na、K)。测定了它们的差热分析、X-射线粉末衍射、IR和UV光谱,在水溶液中的稳定性以及光致变色等性质。     

粉状白钨酸的制备

钨酸的颜色有黄有白,并有粉状与胶状的区别。其中黄色胶状物是黄色粉状与白色胶状的混合物。一般制得的白色粉状钨酸,又或多或少地杂有胶状物,不易定其组成。所以长时期来,只把黄色粉状钨酸作为钨酸的代表,并作为制备金属钨及其他钨化合物的基本原料。黄色粉状钨酸和白色钨酸的生成机理不同,但二者在生成时每易交织在一起。黄色粉状钨酸是均相沉淀的产物,即是含钨络阴离子的分解产物。     

粉状白钨酸的研究——Ⅲ.从粉状白钨酸制备偏钨酸铵和偏钨酸有机铵盐以及它们的性质研究

本文继活性粉状白钨酸的制得,用其制备偏钨酸钠后,进一步报道了以粉状白钨酸为出发点的偏钨酸铵(NH_4)_6[H_2(W_3O_(10))_4]·nH_2O、偏钨酸乙基铵、二乙基铵、三乙基铵和四乙基铵盐的合成及部分性质研究。同法还制得偏钨酸三正丁基铵,经化学分析其组成接近[(n-C_4H_9)_3NH]_6·[H_2(W_3O_(10))_4],与文献报道的“酸式盐”[(n-C_4H_9)_3NH]_5H[H_2(W_3O_(10))_4]不同。     

粉状白钨酸的研究(Ⅻ)——某些聚钨酸有机铵盐的合成和性质

以粉状白钨酸和三种有机铵--乙二胺、乙醇胺和异丙胺为原料,分别合成了偏钨酸盐和仲钨酸盐。通过紫外,红外光谱、核磁共振谱以及极谱测定,研究了三种不同类型有机胺聚钨酸盐的组成与性质,发现乙醇胺和异丙胺的偏钨酸盐具有光敏性。     

粉状白钨酸研究(ⅩⅠⅩ)——聚乙烯醇水溶液中十聚钨酸的稳定性和光化学还原

粉状白钨酸在含聚乙烯醇的水溶液中能够形成十聚钨酸，通过紫外－可见吸收光谱、顺磁共振、ｐＨ滴定及五价钨的测定对十聚钨酸的稳定性和光致变色性质进行了研究，结果表明，十聚钨酸的还原程度与溶液的酸度有关，在较高的ｐＨ条件下形成单电子还原物种，而在较低的ｐＨ条件下则主要形成双电子还原物种．     

粉状白钨酸研究(ⅩⅨ)——聚乙烯醇水溶液中十聚钨酸的稳定性和光化学还原

粉状白钨酸在含聚乙烯醇的水溶液中能够形成十聚钨酸,通过紫外-可见吸收光谱、顺磁共振、pH滴定及五价钨的测定对十聚钨酸的稳定性和光致变色性质进行了研究,结果表明,十聚钨酸的还原程度与溶液的酸度有关,在较高的pH条件下形成单电子还原物种,而在较低的pH条件下则主要形成双电子还原物种.     

粉状白钨酸的研究——ⅩⅫ.六聚钨酸二甲基亚砜加合物的制备

1968年,Fuchs等首次用控制水解法从WO(CH_3)_4中获得了六聚钨酸盐,它的阴离子W_6O_(19)~(2-)结构也已被测定。迄今六钨酸盐主要还是局限于几个多碳有机胺盐。以粉状白钨酸为原料,在二甲基亚砜(DMSO)中制得了一系列DMSO配位的多价金属的六钨酸盐晶体,并测定了其中部分盐类的晶体结构。但六聚钨酸仍未     

无机过氧化物的研究——Ⅱ.从粉状白钨酸制备过氧钨酸钕

应用倒滴加法制备的粉状白钨酸,制备了两个新的不同组成的过氧钨酸钕:NH_4NdW_2(O_2)_5(OH)_2·4H_2O(1)和NH_4NdW_3(O_2)_3O_8·6H_2O(2)并对化合物的一些性质进行了表征。     

粉状白钨酸的研究(Ⅳ)——偏钨酸铵的制备及多晶X光衍射图谱的指标化

本文由粉状白钨酸制备了偏钨酸铵,该化合物容易自澄清溶液中以削角正八面体形状结晶,晶体分子式为(NH_4)_6[H_2(W_3O_(10))_4]·20H_2O。由多晶X光衍射方法确定它属立方晶系,经粉末衍射图谱的指标化求得晶胞参数α=18.08,晶胞内含4个分子。     

粉状白钙酸的研究III.从粉状白钨酸制备偏钨酸铵和偏钨酸有机铵酸以及它们的性质研究

本文继活性状白钨酸的制得,用其制备偏钨聚钠后,进一步报道了以粉状白钨酸为出发点的偏钨酸铵(NH4)6[H2(W3O10)4].nH2O、偏钨酸乙基铵、二乙基铵、三乙基铵和四乙基铵盐的合成及部分性质研究。同法还制得偏钨酸三正丁基铵,经化学分析其组成接近[(n-C4H9)3NH]6[H2(W3O10)4],与文献报道的"酸式盐"[(n-C4H9)2NH]5H[H2(W3O10)4]不同。     

黄、白钨酸制备法的差异,以及粉状白钨酸反应研究的进展

本文扼要总结了作者多年来对钨酸制备方法的研究。与传统方法不同,黄钨酸得自浓盐酸的均相沉淀法。粉状白钨酸是一个活性化合物,乃将Na₂WO₄滴入1 M HNO₃至pH值近于1时制得。此类白钨酸可作为制备偏钨酸、杂多钨酸,包括有机砷多钨酸盐的原始材料。     

粉状白钨酸研究(ⅩⅥ)——二甲基亚砜配位多价金属六聚钨酸盐的制备及性质

以粉状白钨酸为原料,在二甲基亚砜(DMSO)介质中制得了某些DMSO配位多价金属的六聚钨酸盐[M(Ⅱ)(DMSO)₆][W₆O₁₉](M(Ⅱ)=Mn,Cu,Ca,Zn,Co,Ni)和[M(Ⅲ)(DMSO)₁₀]₂·[W₆O₁₉]₃(M(Ⅲ)=Pr,Nd).测定了它们的紫外、红外光谱及电化学还原性质.     

粉状白钨酸的研究——Ⅵ.多种偏钨酸盐的PMR谱研究

本文采用PMR技术,研究了由粉状白钨酸制得的偏钨酸钾、钠、铵以及有机铵([C_2H_5-NH_3]~ 、[(C_2H_5)_2NH_2]~ 的阴离子结构;通过测定分子中不可交换氢的数目和氢峰的化学位移,肯定了它们都具有Keggin结构,并讨论了影响化学位移的因素。     

粉状白钨酸研究（XIX）：聚乙烯醇水溶液中十聚钨酸的稳定性 …

粉状白钨酸在含聚乙烯的水溶液中能够形成十聚钨酸，通过紫外－可见吸收光谱，顺磁共振，ｐＨ滴定及五价钨的测定十聚钨酸的稳定性和光致变色性质进行了研究，结果表明，十聚钨酸的还原程度与溶液的酸度有关，在较高的ｐＨ条件下形成单电子还原物种，而在较低的ｐＨ条件下则主要形成双电子还原物种。     

粉状白钨酸的研究 Ⅺ.新的12-聚钨酸六氢吡啶盐的制备与性质

Fuchs等曾报道在甲醇或甲醇-水混合溶剂中制得了具有五种不同组成的多钨酸六氢吡啶盐.它们都是仲钨酸盐. 本文以水或甲醇作溶剂,将按前文所制得的粉状白钨酸与六氢吡啶溶液进行反应,控制溶液pH值在酸性、弱酸性和中性范围,分别得到三种外观完全不同的12-聚钨酸六氢吡啶化合物.经元素分析和热分析,确定为偏钨     

粉状白钨酸的研究(Ⅴ)——12-钨磷酸的直接制备以及用正丁醚的提纯法

12-钨磷酸的应用,近年来发展迅速,有从实验室合成转为工业生产的趋势。本报告从E.Drechsel法的以钨酸钠和磷酸氢二钠为原料,改为以活性粉状白钨酸为原料,与磷酸直接反应,即成12-钨磷酸溶液。这样便可以免除Drechscl乙醚萃取法中大量盐酸的使用。在提纯时,把在Drechsel方法中所用的乙醚,改为沸点高的正丁醚,配合适当少量的盐酸,可以得到相应的(钅羊)盐油状物。并由于该(钅羊)盐安定度较差,用水反萃取即可使12-钨磷酸转入水溶液,经过浓缩即可得到12-钨磷酸晶体。回收的正丁醚,毋需蒸馏,可以反复使用。