温度及pH敏感聚（丙烯酸）／聚（N—异丙基丙烯酰胺）互穿聚合物网络水凝胶的...

合成聚（丙烯酸）／聚（Ｎ－异丙基丙烯酰胺）互穿聚合物网络（ＰＡＡｃ／ＰＮＩＰＡ ＩＰＮ）水凝胶，具有温度及ｐＨ双重敏感特性。这种水凝胶在弱碱性条件下的溶胀率远大于酸性条件下的溶胀率。在酸性条件下，随着温度上升，凝胶的溶胀率也随之逐渐上升；而在弱碱性条件下，温度低于聚（Ｎ－异丙基丙烯酰胺）（ＰＮＩＰＡ）的较低临界溶解温度（ＬＣＳＴ）时，溶胀率也随着温度的上升而上升，而温度达到ＬＣＳＴ时，凝胶的溶胀率     

聚N－烷基丙烯酰胺类凝胶及其温敏特性

研制成功５种聚Ｎ－烷基丙烯酰胺类温敏凝胶：聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ），聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺＋甲基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ／ＭＡＡ），聚Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺（ＰＮＤＥＡ），聚Ｎ－正丙基丙烯酰胺（ＰＮＮＰＡ），聚Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺＋Ｎ－叔丁基丙烯酰胺（ＰＮＤＥＡ／ＮＴＢＡ），并系统研究了这些凝胶的温敏相交特性．以聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ）凝胶相交特性为基础的凝胶萃取过程对牛血清白蛋白和兰葡聚糖溶液的浓缩实验表明，凝胶萃取对于浓缩和制备贵重生化制品是很有效的．     

聚N－烷基丙烯酰胺类凝胶及其温敏特性

 研制成功５种聚Ｎ－烷基丙烯酰胺类温敏凝胶：聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ），聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺＋甲基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ／ＭＡＡ），聚Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺（ＰＮＤＥＡ），聚Ｎ－正丙基丙烯酰胺（ＰＮＮＰＡ），聚Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺＋Ｎ－叔丁基丙烯酰胺（ＰＮＤＥＡ／ＮＴＢＡ），并系统研究了这些凝胶的温敏相交特性．以聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡ）凝胶相交特性为基础的凝胶萃取过程对牛血清白蛋白和兰葡聚糖溶液的浓缩实验表明，凝胶萃取对于浓缩和制备贵重生化制品是很有效的．     

疏水化修饰的聚N-异丙基丙烯酰胺高分子的水溶液性质研究

为了研究不同疏水化修饰的聚Ｎ 异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＭ）高分子的水溶液性质,合成了一系列Ｎ 异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＭ）和长链丙烯酸酯及丙烯酸胆固醇酯的共聚物．利用表面张力法证实了该类共聚物在室温下都具有良好的表面活性,在水溶液中能够形成胶束．利用荧光探针法,研究了共聚物的低温临界溶液温度（ＬｏｗｅｒＣｒｉｔｉｃａｌＳｏｌｕｔｉｏｎＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ,ＬＣＳＴ）,发现,随着丙烯酸酯碳链及其配比（摩尔投料比）的变化,共聚物的ＬＣＳＴ变化不明显,但它们都比均聚的ＰＮＩＰＡＭ要低;利用荧光偏振法研究了共聚物在水溶液中的微粘度,发现其微粘度不随共聚物中丙烯酸酯链长和配比的变化而变化,说明了该类共聚物在室温下能够形成相类同的胶束内核．     

N—异丙基丙烯酰胺／丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分？…

合成了Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＭ）和丙烯酸十八酯（ＯＤＡ）的共聚物，利用荧光探针和滴重法研究了ＮＩＰＡＭ－烘聚物在水溶液中的胶束形成过程，同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的ＬＣＳＴ现象，表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象，利用Ｌ－Ｂ技术测量共聚物不溶单分子膜的π－Ａ曲线，发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象，这从另一个侧面证实了共聚物ＮＩＰＡＭＯＤＡ     

聚N-异丙基丙烯酰胺溶液的粘度的温度依赖关系

用自由基聚合法合成了聚Ｎ 异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＡＭ）样品，用乌氏粘度计考查了该聚合物的四氢呋喃（ＴＨＦ）溶液和水溶液的粘度与温度的依赖关系．发现ＰＮＩＰＡＡＭ ＴＨＦ体系的特性粘数随温度升高而增大，ＰＮＩＰＡＡＭ Ｈ２Ｏ体系的特性粘数 温度曲线表现出较为复杂的变化规律．并用实验确定的特性粘数对合成样品的分子量进行了表征Ｍｎ＝８４４×１０５ｇ·ｍｏｌ－１．     

海藻酸钠/聚(N-异丙基丙烯酰胺)半互穿网络水凝胶的制备及性能研究

由海藻酸钠(SA)和聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)制得的半互穿网络水凝胶具有温度及pH敏感特性。在酸性(pH=1.3)和弱碱性条件(pH=7．4)下，研究了温度对该凝胶溶胀度的影响，结果表明，该凝胶溶胀度均随着温度的提高而下降，但在pH=1．3时，溶胀度小于PNIPAAm水凝胶的；在pH=7．4时，结果正好相反。在25℃和37℃的条件下，分别考察pH对该凝胶溶胀度的影响，结果表明，在25℃时该凝胶有良好的pH敏感性，而在37℃时，敏感性不明显。同时也发现该凝胶对pH、温度的脉冲刺激有较快的响应性。     

聚N—异丙基丙烯酰胺溶液的温度依赖关系

用自由基聚合法合成了聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＰＮＩＰＡＡＭ）样品，用乌氏粘度计考查了该聚合物的四氢呋喃（ＴＨＦ）溶液和水溶液的粘度与温度的依赖关系。发现ＰＮＩＰＡＡＭ－ＴＨＦ体系的特性粘数随温度升高而增大，ＰＮＩＰＡＡＭ－Ｈ２Ｏ体系的特性粘数－温度曲线表现出较为复杂的变化规律。并用实验确定的特性粘数对合成样品的分子量进行了表征Ｍｎ＝８．４４×１０＾５ｇ·ｍｏｌ＾－１。     

荧光探光对N—异丙基丙烯酰胺—丙烯酰胺共聚物水溶液相变的研究

合成了多种不同配比的Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＭ）与丙烯酰胺（ＡＭ）的共聚物。用荧光探针法研究了共聚物溶液荧光光谱随温度升高而引起的变化,研究表明：共聚物的最低临界溶温度（ＬＣＳＴ）取决于ＡＭ与ＮＩＰＡＭ的组成比,ＡＭ的比例越大。ＬＣＳＴ就越高,且有较好的正比关系,通过以共价键连接于共聚物的荧光探针法（标记法）和以小分子探针混入共聚物水溶液的方法（混入法）测定上述体系ＬＣＳＴ的结果比较,发现标记探针法具有较高的灵敏度,更适宜用来研究共聚物水相体系的相变问题。     

激光光散射研究聚(N-异丙基丙烯酰胺)单链及其智能凝胶微球在水中的相变(下)

（接上期）２聚（Ｎ－异丙基丙烯酰胺）微凝胶在水中的体积相变２．１理论部分凝胶体积相变热力学：聚合物凝胶的溶胀和蜷缩可以用膨胀因子α＝（Ｖ／Ｖ０）１／３＝（ΦＴ／ΦΘ）１／３来表征，其中ΦΘ的ΦＴ分别是温度Θ和Ｔ下凝胶网络的体积分数。在平均场理论中，中...     

温度及pH敏感性N-乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸β-羟基丙酯共聚物/聚(丙烯酸)互穿网络水凝胶的合成及其性能研究

由N 乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸 β 羟基丙酯共聚物 /聚 (丙烯酸 )所得的互穿网络水凝胶P(NVP co β HPA) /PAA具有温度及pH双重敏感特性 .在酸性条件下 ,由于P(NVP)与PAA间络合作用 ,随温度升高迅速退胀 ;在碱性条件下 ,凝胶的溶胀率远大于酸性条件下的溶胀率 ,且随温度的升高而逐渐增大     

温度及pH敏感性水凝胶的合成及性能研究

乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸共聚物／聚丙烯酸β-羟基丙酯互穿网络水凝胶具有温度及PH双重敏感特性。经验证,在蒸馏水中,聚丙烯酸β－羟基丙酯与丙烯酸间存在络合作用,在缓溶液中,没有这样络合作用。     

Preparation and separation function of N‐isopropylacrylamide copolymer hydrogels

In this paper, N‐isopropylacrylamide (NIPA) was synthesized by acrylonitrile and isopropanol. Poly(N‐isopropylacrylamide) (PNIPA) was prepared by a chemical method. The dependence of its swelling behavior on temperature was studied. Results showed that PNIPA hydrogel was a temperature‐sensitive gel. Its LCST (lower critical solution temperature) was about 32 °C, and its swelling ratio (at 20 °C) was about 17–18. Sodium acrylate (SA) and sodium methylacrylate (SMA) were copolymerized with NIPA respectively. Equilibrium swelling ratios of the copolymer hydrogels at lower temperature were two to three times that of PNIPA. The LCST of the copolymer hydrogels could be controlled between 32 and 45 °C by adjusting the content of SA or SMA. Kinetics of P(NIPA‐co‐SA) hydrogels, whether swelling or shrinking processes, were in good agreement with apparent second order kinetic equations. Several experiments were designed to separate aqueous bovine serum albumin solution using the hydrogels prepared above. The separation efficiency was about 80%. Copyright © 2000 John Wiley & Sons, Ltd.     

温度及pH敏感性共聚物水凝胶的合成及其对辅酶A的控制释放

以N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯(DMAEMA)为单体,采用自由基聚合法合成了NVP与DMAEMA的共聚物及其水凝胶。研究发现共聚物的水溶液具有温度及pH双重敏感特性。相分离温度随DMAEMA含量的增加和水溶液浓度的降低而升高,随pH值的增大而减小且相变敏锐。通过对水凝胶溶胀率的考察,发现共聚凝胶在适当的单体浓度及交联剂浓度下,有较敏感的溶胀-退胀行为。在碱性条件下,共聚凝胶随温度的升高迅速退胀。pH=9时,改变温度,对辅酶A有很好的控制释放;而在酸性条件下,则无退胀行为,对辅酶A不能释放。     

Preparation and properties of poly(N‐isopropylacrylamide)/poly(N‐isopropylacrylamide) interpenetrating polymer networks for drug delivery

A novel poly(N‐isopropylacrylamide) (PNIPA)/PNIPA interpenetrating polymer network (IPN) was synthesized and characterized. In comparison with conventional PNIPA hydrogels, the shrinking rate of the IPN hydrogel increased when gels, swollen at 20 °C, were immersed in 50 °C water. The phase‐transition temperature of the IPN gel remained unchangeable because of the same chemical constituent in the PNIPA gel. The reswelling kinetics were slower than those of the PNIPA hydrogel because of the higher crosslinking density of the IPN hydrogel. The IPN hydrogel had better mechanical strength because of its higher crosslinking density and polymer volume fraction. The release behavior of 5‐fluorouracil (5‐Fu) from the IPN hydrogel showed that, at a lower temperature, the release of 5‐Fu was controlled by the diffusion of water molecules in the gel network. At a higher temperature, 5‐Fu inside the gel could not diffuse into the medium after a burst release caused by the release of the drug on the surface of the gel. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 42: 1249–1254, 2004     

温度及pH敏感聚(丙烯酸)-co-(丙烯腈)水凝胶的合成及性能研究

温度及ｐＨ敏感聚（丙烯酸） ｃｏ （丙烯腈）水凝胶的合成及性能研究卓仁禧张先正（武汉大学化学系国家教委生物医用高分子材料开放实验室武汉４３００７２）关键词丙烯酸，丙烯腈，水凝胶，溶胀率关于水凝胶的环境敏感性研究始于八十年代初［１］．随后大量研究表明...     

疏水改性智能水凝胶P(NIPA-co-DiAB)的合成及其温敏行为

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)和N,N-双烯丙基苄胺(DiAB)为共聚单体、N,N-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为表面活性剂、过硫酸铵(APS)-四甲基乙二胺(TMEDA)为氧化还原引发体系,采用自由胶束交联共聚法合成了疏水基团为芳香基的疏水改性温敏性智能水凝胶P(NIPA-co-DiAB)。研究了DiAB摩尔分数(x(DiAB))对水凝胶溶胀性能的影响。 在初始溶胀阶段,随着x(DiAB)由0增大至3%,P(NIPA-co-DiAB)水凝胶的溶胀行为由Fickian扩散转变为non-Fickian扩散。x(DiAB)分别为0、1%、2%和3%时,P(NIPA-co-DiAB)水凝胶的平衡溶胀率SR0在蒸馏水中分别为63.6、93.5、141.6和167.4,在0.01 mol/L SDS溶液中分别为63.1、71.0、59.0和77.5,在CTAB溶液中分别为37.6、42.2、44.1和60.0,在Triton X-100溶液中分别为30.9、49.4、68.5和88.3。 结果表明,P(NIPA-co-DiAB)水凝胶的(SR0)大于PNIPA水凝胶,且在蒸馏中比在0.01 mol/L表面活性剂溶液中要大。 加入0.01 mol/L Triton X-100、CTAB或SDS后,PNIPA水凝胶的体积相变温度或较低临界溶解温度(LCST)由32.5 ℃分别增加至35.4、45.6和80 ℃。P(NIPA-co-DiAB)水凝胶的LCST由32.0～32.5 ℃分别增加至34.7～35.6 ℃、45.8~46.2 ℃和80 ℃。 加入表面活性剂能增加P(NIPA-co-DiAB)水凝胶的体积相变温度,高的体积相变温度与DiAB含量无关。     

A new temperature-sensitive polymer: Poly(ethoxypropylacrylamide)

In this study, a new temperature sensitive polymer was obtained by the solution polymerization of ethoxypropylacrylamide. The monomer, N-(3-ethoxypropyl)-acrylamide was synthesized by the nucleophilic substitution reaction of 3-ethoxy-propylamine and acryloyl chloride. The solution polymerization was performed in ethanol at 70 °C, by using azobisizobutyronitrile as the initiator. Poly(N-(3-ethoxypropyl)acrylamide), PEPA, exhibited a reversible phase transition by the temperature. The effects of polymer and salt concentrations on the lower critical solution temperature, (LCST) behaviour were investigated. LCST was found to be strongly dependent on the polymer concentration. The dynamic light scattering (DLS) measurements confirmed the formation of aggregates by the association of nucleated polymer chains at the temperatures higher than LCST. However an unusual behaviour, a marked decrease in the hydrodynamic diameter by the increasing PEPA concentration was observed below the LCST. The effect of salt concentration on the critical flocculation temperature of PEPA was reasonably similar to poly(isopropylacrylamide), PNIPA. In the ethanol-water media, the reversible phase transition behaviour was observed up the ethanol concentration of 30% v/v. This study indicated that PEPA was a new alternative thermally reversible material for PNIPA. With respect to the well-defined temperature-sensitive polymers like PNIPA, polymer concentration dependent LCST of PEPA can provide significant advantages in the applications like drug targeting, affinity separation and immobilization of bioactive agents.     

一种光响应性热敏聚合物的合成及性能表征

合成了偶氮单体 2 [4 (4′ 乙氧基苯基偶氮 )苯氧基 ]乙基丙烯酸酯 (EAPEA) ,利用核磁共振、傅立叶红外和元素分析法对其分子结构进行了表征 .利用该单体与异丙基丙烯酰胺共聚得到一种对温度和光敏感的共聚物 .共聚物中少量的EAPEA单元能够显著降低聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPA)的相转变温度 .当EAPEA的摩尔含量为 2 94%时 ,相转变温度从PNIPA均聚物的 31 8℃下降为 2 2 0℃ .在波长为 36 5nm的紫外光照射下 ,共聚物中的偶氮基团能够从反式构型转变为顺式构型 .在紫外光下照 30s后 ,EAPEA摩尔含量为 0 98%的聚 {异丙基丙烯酰胺 共 2 [4 (4′ 乙氧基苯基偶氮 )苯氧基 ]乙基丙烯酸酯 }的相转变温度从 2 7 2℃上升到2 9 3℃     

A novel method to prepare a fast responsive,thermosensitive poly(N‐isopropylacrylamide) hydrogel

A fast responsive, thermosensitive poly(N‐isopropylacrylamide) (PNIPA) hydrogel was obtained after cold‐treatment of a swollen, untreated PNIPA hydrogel at low temperature for 24 h. After this treatment, the PNIPA hydrogel exhibits a faster deswelling rate than untreated PNIPA hydogel. This property is probably due to an enhancement of the regularity of macromolecular arrangement during the freezing process.