4，6-二甲基-2-巯基嘧啶乙酸·邻菲咯啉双核铜配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物[Cu2（phen）2（C8H9N2O2S）（H2O）（OH）]·（ClO4）2,用元素分析和X射线单晶衍射法对其进行了表征和结构分析．该化合物为单斜晶系,空间群：P2（1）．晶胞参数a=8．2295（7）nm,b=18．0274（15）nm,c=24．5459（19）nm,β=96．240（2）°,V=3620．0（5）nm^2,Z=4,Dc=1．686g／cm^3,Mr=918．64,F（000）=1864,μ（Mo—Kα）=1．452mm^-1,R1=0．1091,ωR2=0．1380．两个铜原子通过来自羟基的氧、水分子和4,6-二甲基-2-巯基嘧啶乙酸根桥连．2个铜原子的配位环境基本相同,都具有5配位扭曲的四方锥构型,Cu…Cu之间的距离为0．30189（8）nm．     

7-乙氧基-4′-甲氧基异黄酮磺酸铜的合成及其晶体结构

以芒柄花素为先导化合物,合成了水溶性异黄酮化合物7-乙氧基4′-甲氧基异黄酮磺酸铜（1）,其结构经^1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。结果表明,1的组成为Cu（H2O）6（C18H15O4SO3）2·4H2O,属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数：n=0．7231（6）nm,b=0．8545（8）nm,c=1．7239（15）nm,α=81．220（14）°,β=82．974（15）°,γ=81．416（15）°,Dc=1．668mg·m^-3,V=1．0329nm^3,Z=2。在1的晶体结构中,Cu（Ⅱ）位于对称中心并被6分子水所配位,[Cu（H2O）6]^2＋,C18H15O4SO3^-和H2O之间存在多种氢键作用;还存在π…π及C—H…π芳香堆积作用。氢键、芳香堆积作用以及阴阳离子之间的静电引力共同将1组装成具有三维网络结构的超分子。     

4-（咪唑-1-基）苯甲酸镉配合物的合成和晶体结构

在水热条件下,用4-（咪唑-1-基）苯甲酸和Cd（NO3）2·4H2O为原料,制备了一种三维超分子配合物[Cd（C10H7N2O2）2·（H2O）4]n,并经X射线衍射分析确定了其单晶结构．该晶体属于单斜晶系,P2／c空间群,晶胞参数n=1．2349（5）nm,b=1．1105（5）nm,c=0．8014（5）nm,β=96．482（5）°,V=1．0920（9）nm^2,Z=2．Dc=1．699g·cm^-3,F（000）=564,ωR=0．032．结果表明,在配合物的基本结构单元[CdL2（H2O）4]中,Cd（Ⅱ）离子处于变形八面体配位环境中,配体中的N原子参与配位,而羧基中的O原子完全用于形成氢键．配合物单元之间通过氢键相互连接,形成了无限延伸的三维超分子网状结构．     

2-氨基-5-硝基吡啶乙酸根桥联双核铜配合物的合成和晶体结构

2-氨基-5-硝基吡啶与Cu(CH3COO)2反应生成一个新的乙酸根桥联的双核铜配合物[Cu(CH3COO)2(C5H5N3O2)]2.2H2O.该配合物中,铜原子与一个吡啶环上N原子和四个乙酸根上O原子配位形成五配位的四方锥构型.其晶胞参数为:单斜晶系,空间群P21/c,a=0.834 5(8),b=2.001(2),c=0.808 1(8)nm,β=96.734(4)°,V=1.340(2)nm3,Z=2,Mr=657.37,Dc=1.629 g/cm3,F(000)=652,μ=1.663 mm-1,R1=0.060 4,wR2=0.126 4.电子吸收光谱在207 nm处有吸收;电子发射光谱在419 nm处有发射峰.并用IR和元素分析对配合物进行了表征.     

由Keggin型簇和过渡金属配合物构筑的杂多钨酸盐锯齿链的合成和结构

采用水热法合成了一维锯齿链状的有机-无机杂化杂多钨酸盐[Cu（en）2（H2O）]{[Cu（en）2（H2O）][Cu（en）2]（α-SiW12O40）}（OH）2·H2O（记作1;en=1,2-乙二胺）;利用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明,化合物1属于三斜晶系,P-1空间群;其晶格参数为：a=1.297 6（6）nm,b=1.473 5（7）nm,c=1.909 9（9）nm,α=86.736（8）°,β=88.833（8）°,γ=74.840（8）°,V=3.519（3）nm3,Z=2.就分子结构而言,化合物1由一个常见的Keggin型多阴离子[α-SiW12O40]4-、两个不同的铜配位阳离子[Cu（en）2（H2O）]2＋和[Cu（en）2]2＋、一个游离的铜配位阳离子[Cu（en）2（H2O）]2＋、两个氢氧根离子和一个结晶水组成;相邻的[α-SiW12O40]4-多阴离子通过两个配位阳离子[Cu（en）2）]2＋相连,形成一维锯齿链状结构.     

[（Mo2O6）（pyrazine）]的水热合成、晶体结构和热性能研究

用吡嗪-2,3-二羧酸、CoCl2·6H2O、MoO3和去离子水在413K下通过水热反应法得到了标题化合物[（Mo2O6）（pz）],该化合物晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为α=0．75778（15）nm,b=0．74057（15）nm,c=1．4112（3）nm,Z=4．单晶衍射数据表明标题化合物由二齿桥联配体吡嗪将二维网状[Mo2O6]。连接成具有三维网络结构的无机一有机杂化化合物,其中每个Mo原子以变型八面体构型和5个氧原子以及1个氮原子配位．标题化合物在300℃之前热性能稳定．     

配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O的合成和晶体结构

合成了新配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O（phen=o—phenanthroline）,并用IR和X射线单晶衍射法对其结构进行了表征．晶体结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群为P2（1）／n,晶胞参数α=1．18086（8）nm,b=1．52855（10）nm,c=1．29572（9）nm,α=90°,β=93．1770（10）°,γ=90．000°,V=2．3352（3）nm^3,Z=4,Dc=1．641Mg／m^3,Mr=576．86,μ=1．210mm^-1,F（000）=1172,偏差因子R1=0．0481,ωR2=0．1424．在配合物[Cu（phen）2Cl]·ClO4·H2O中,Cu（Ⅱ）离子处于四个N原子和一个Cl^-离子构成的三角双锥几何构型中．分子间利用氢键作用,π-π堆积作用形成二维层状结构．层与层间通过弱氢键作用形成三维空间结构．     

铜Ⅱ与α,β-不饱和酸根和安替比林三元配合物的合成、表征、晶体结构和磁性

合成了铜 与丙烯酸根和安替比林及铜 与α 甲基丙烯酸根和安替比林两种三元配合物 ,进行了元素分析、红外光谱、电子反射光谱、ESR谱和变温磁化率等研究 ,确定配合物的组成为Cu2 A4 (C11H12 N2 O) 2 ,其中A =CH2 =CH COO- 、CH2 =C(CH3) COO- ,C11H12 N2 O =安替比林。测定了Cu2 [CH2 =C(CH3) COO]4 (C11H12 N2 O) 2 的晶体结构。晶体属单斜晶系 ;P2 1/n群 ;晶胞参数 :a =1.2 0 2 6 4 (8)nm ,b =0 .876 0 4 (10 )nm ,c=1.882 4 6 (14)nm ,β =10 0 .80 2 (5)° ;Z =2 ;最终偏离因子R =0 .0 30 4。Cu 具有畸变的四角锥形配位环境 ,两个Cu 由四个α 甲基丙烯酸根桥联 ,在Cu 的端位各有一个安替比林分子以O原子配位。Cu Cu 间具有一对称中心 ,Cu Cu 间距离为 0 .2 6 6 15(3)nm。变温磁化率研究表明两种配合物中Cu Cu 间具有强烈的反铁磁性偶合作用     

1，2-丙二胺单Schiff碱镍（Ⅱ）配合物的合成与晶体结构

在室温条件下合成了N-3-羧基水杨醛-1,2-丙二胺Schiff碱单核镍配合物Ni（HCSP）2·H2O[H2CSP=N-3-羧基水杨醛-1,2-丙二胺Sehiff碱]．通过IR对配体及配合物的晶体结构进行了表征,并用单晶X射线衍射测定了结构．配合物属单斜品系,空间群P2（1）／c,晶体学参数：a=0．9756（2）nm,b=1．4236（3）nm,c=1．7403（4）nm,α=90°,β=98．951（3）°,γ=90°,分子式C22H28NiN4O7,Mr=519．19,V=2．3878（8）nm^3,Z=4,Dc=1．430Mg／m^3,F（000）=1068,R．=0．0719,wR2=0．1844,S=0．962．化合物分子由两个一价阴离子HCSP^-和一个二价镍离子组成．     

有机-无机复合物[Cu（en）（H_2O）（2,2-′bipy）]_2H_3[BW_（12）O_（40）]·2.5H_2O的水热合成、结构及性质

利用水热合成方法制备了组成为[Cu（en）（H2O）（2,2′-bipy）]2H3BW12O4.02.5H2O的多金属氧簇有机-无机复合物,并用元素分析、IR和UV光谱、XPS、TG、荧光光谱、X射线单晶衍射对化合物进行了表征和性质研究.该化合物属于单斜晶系,P2（1）/c空间群,a=1.951 1（2）nm,b=1.229 76（12）nm,c=2.505 9（3）nm,β=91.266（2）°,V=6.011 1（11）nm3,Z=4.化合物阴离子[BW12O40]5-与配位阳离子[Cu（en）（H2O）（2,2′-bipy）]＋通过静电作用相结合.XPS表明化合物中Cu、W氧化态分别为＋1和＋6价.     

[Cu(C~1~2H~8N~2)(H~2O)(C~4H~4O~4)]·2H~2O的合成和晶 体结构

将适量邻菲啰啉、丁二酸和CuCl~2·2H~2o(摩尔比=1:1)溶于水和甲醇的混合溶剂[V(水):V(甲醇)=1:1]后,滴加NaOH溶液至pH=4.8。滤去沉淀物后,滤液于室温下缓慢蒸发得蓝色细长[Cu(C~1~2H~8N~2)(H~2O)(C~4H~4O~4)]·2H~2O晶体。晶体属三斜晶系,P1(No.2)空间群。晶胞参数a=0.7462(1)nm,b=(0.9959)1nm,c=1.2266(1)nm,α=75.02(1)°,β=82.38(1)°,γ=74.76(1)°,V=0.8475(2)nm^3,Z=2,D~c=1.622g·cm^3,F(000)=426.3882个独立衍射点中,2789个可观测点满足F~0^2≥2σ(F~0^2),R=0.0450,wR^2=0.0951。配合物内每个Cu与邻菲啰啉螯合配体中的2个N原子、来自不同羧酸根的2个羧基O和1个水分子O原子配位,形成扭曲的四方锥体,其中一羧基O位于锥顶[d(Cu－N)=0.2006(3),0.2032(3)nm;赤道d(Cu－O)=0.1972(2),0.1973(2)nm;轴向d(Cu－O)=0.2210(2)nm]。双齿桥联丁二酸根连接Cu原子形成平行于[100]方向的多聚超分子链^1~∞[Cu(phen)~2(H~2O)·(C~4H~4O~4)~2~/~2]~2。芳环堆积间距交替为0.366nm和0.380nm。未配位的H~2O分子位于超分子双链之间。     

三元配合物[Cu(L-tyr)(TATP)(H2O)]ClO4.H2O的合成、晶体 结构及芳环堆积作 用

合成了新的三元配合物[Cu(L-tyr)(TATP)(H2O)]ClO4.H2O(L-tyr=L-酪氨酸,TATP=1,4,8,9-四氮三联苯),并用红外光谱和电子顺磁共振谱进行了表征,用X射线单晶衍射测定了配合物结构,晶体属单斜晶系,空间群P21,晶胞参数：a=0.7862(2)nm,b=1.0510(5)nm,c=1.4768(3)nm,β=97.74(3)°,Z＝2,V=1.2092(5)nm^3,R1=0.0341,wR2=0.0919。中心Cu(Ⅱ)离子具有变形四方锥配位结构,与TATP中两个氮原子、L-tyr的氨基氮和羧基氧原子及一个水分子配位。晶体中芳环堆积及氢键作用类似于稳定DNA双螺旋结构的碱基之间的作用,具有分子识别的特点。     

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of a Copper Complex

The title compound [Cu(IB)2]n·n(H2O) 1 was synthesized via the hydrothermal reaction of CuSO4·5H2O and NaOH with 4-(1H-Imidazol-1-yl)benzoic acid(HIB),and character-rized by elemental analysis and infrared spectra.The crystal of 1 crystallizes in monoclinic,space group C2/c with a = 14.349(7),b = 5.977(3),c = 21.368(9) ,β = 104.956(9)o,V = 1770.5(2)3,Z = 4,C20H16CuN4O5,Mr = 455.92,Dc = 1.710 g/cm3,F(000) = 932 and μ(MoKα) = 1.279 mm-1.The final R = 0.0337 and wR = 0.0888 for 1972 observed reflections with Ⅰ 2σ(Ⅰ) and R = 0.0369 and wR = 0.0926 for all data.X-ray diffraction reveals that the IB ligand links the Cu(Ⅱ) atoms into a double stranded chain.The extensive supramolecular interactions lead to the formation of an infinite 2D structure.     

两个三环己基锡吡啶羧酸酯化合物的合成、结构及量子化学研究

以2-氯烟酸(ClPyCOOH)、吡啶-3-甲酸(PyCOOH)分别与三环己基氢氧化锡反应,合成了两个三环己基锡杂环羧酸酯[Cy3Sn(ClPyCOO)(H2O)](1),[Cy3Sn(PyCOO)(H2O)](2)(Cy为环己基)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构。配合物均属单斜晶系,空间群C2/c。晶体学参数:化合物1,a=2.018 97(5)nm,b=1.361 16(4)nm,c=1.957 58(5)nm,β=104.815 0(10)°,Z=8,V=5.200 9(2)nm3,Dc=1.386 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.108 mm-1,F(000)=2 240,R1=0.043 7,wR2=0.138 0。化合物2,a=2.005 44(14)nm,b=1.355 58(10)nm,c=1.911 38(14)nm,β=107.260(3)°,Z=8,V=4.962 2(6)nm3,Dc=1.361 g.cm-3,μ(Mo Kα)=1.052 mm-1,F(000)=2 112,R1=0.035 2,wR2=0.112 5。中心锡原子均为五配位三角双锥构型。分子间存在氢键作用,配合物1、2分别形成二维结构。利用量子化学G98W软件,在LANL2DZ基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

含乳清酸配体的两个单核配合物的合成与晶体结构

0IntroductionInthepastfewyears,themolecular-basedmag-neticpropertiesofheteronuclearcomplexessimultane-ouslycomprisinglanthanideandtransitionmetalionshaveattractedincreasinginterest犤1～6犦.Inourlaborato-ry,wehavesynthesizedsuchtypeofcomplexeswithdifferentcarboxylicbridgingligands犤7～10犦.Asanex-tensionofthisresearcharea,ourpresentworkaimstosynthesizenovelcomplexesofrareearthandtransi-tionmetalbyusingoroticacidasabridgingligand.Inthecourseofourinvestigationtwonewcomp-lexesof犤Cu(C5H2N2O4)(H…     

一维链状配位聚合物[Cu(en)2]2[Cu(en)2·α-AsⅢ8VⅣ14O42(HPO4)]·8H2O的合成与晶体结构

通过在As-V反应体系中加入H3PO4制得了内含HPO2-4基团的[As8V14O42(HPO4)]6-笼, 并对其结构进行了表征.     

双环[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸铜配合物的合成和晶体结构研究

以双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸(H4L)为配体,采用水热法合成了个铜配合物[Cu2L2(H2O)2](2),并得到单晶,同时在水热条件下得到了化合物H4L.2H2O(1)的晶体。分别对化合物1和2进行了元素分析、红外光谱等分析,并用X-射线单晶衍射测定了化合物的单晶结构。化合物1属于三斜晶系,P1空间群,化合物1的晶体学数据为:a=0.88554(15)nm,b=0.95566(16)nm,c=1.043 88(17)nm,α=110.863(3)°,β=91.127(3)°,γ=91.429(3)°,V=0.824 9(2)nm3,Z=2,Mr=366.32,Dc=1.475 g.cm-3,F(000)=388,μ=0.129,R1=0.067 0,wR2=0.189 3;配合物2属于正交晶系,Pnnm空间群,配合物2的晶体学数据为:a=2.766 8(6)nm,b=0.638 75(14)nm,c=0.737 32(16)nm,V=1.303 1(5)nm3,Z=4,Mr=442.31,Dc=2.254 g.cm-3,F(000)=884,μ=3.324,R1=0.059 4和wR2=0.191 7。化合物1通过氢键形成三维网状结构,配合物2中的中心离子有3种配位方式,通过不同的配位方式也形成三维结构。     

铜〔Ⅱ)与咪唑及2-羰基丙酸水杨酰腙混配体配合物的合成、晶体结构及热分解研究

以2-碳基丙酸水杨酰腙、咪唑与五水硫酸铜在水中反应，首次制得混配体配合 物Cu(C10H8N2O4）（C3H4N2）（H2O）[C10H8N2O4^2-为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子 ；C3H4N2为咪唑]，并在甲醇溶剂中培养出单晶．该单晶为深绿色，属单斜晶系， 空间群为P2（1）/c，晶胞参数a=1.50583(5)nm,b=1.08411(3)nm,c=0.94366(2)nm, α=90°，β=101.5583(11)°,γ=90°,V=1.50927(7)nm^3,Z=4,μ=1.479mm^-1, Dc=1.628Mg/m^3,F(000)=756.00,R=0.0340,ωR=0.0777,GOF=1.025。晶体测试结果 表明，配合物中Cu(Ⅱ)的配位数为5，处于四方锥配位环境，其中配体2—羰基丙酸 水杨酰腙的羧基以单齿配位．腙基上C≡N的N配位以及碳基(C≡0)的0配位，咪唑的 3位N参与了配位，这四个配位原子处于四方锥的锥底，另一个配位原子来自H20中 的0，它处于四方锥的锥顶．在晶胞中，除分子内存在氢键外，分子间也存在氢键 ．根据TG-DTG曲线研究了配合物的热分解过程，利用Kissinger公式计算了配合物 主要分解阶段的表观活化能．     

Synthesis,Crystal Structure and Antitumor Activity in Vitro of a New Benzoate Binuclear Cupper（ Ⅱ） Complex

The title compound, [Cu2（C7H5O2）4（C2H6O）2], was synthesized by the reaction of benzoic acid, copper acetate and ethanol in an aqueous solution. Trypan blue dye exclusion method was used in experiment. X-ray single-crystal analysis has revealed that compound 1 （C32H32Cu2O10） crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c, Mr = 703.66, a = 47.340（5）, b = 6.6613（4）, c = 22.028（2）A,β = 113.284（4）°, V = 6380.6（10） A^3, Z = 8, Dc= 1.465 g/cm^3, F（000） = 2896,μ = 1.388 mm^-11, the final R = 0.0515 and wR = 0.1172 for 5712 observed reflections with I 〉 2σ（I）. X-ray crystal structure analysis suggests that compound [CH2（C7H5O2）4（C2H6O）2] has a binuclear structure with two Cu（II） atoms coordinated by four benzoate groups and two ethanol molecules. The crystal packing is stabilized by intermolecular O-H...O hydrogen bonds. The compound inhibits the proliferation of K562 cells （chronic myeloid leukemic cells） significantly and dose-dependently in 48 h, and IC50 of K562 is 17.3μg/mL by trypan blue dye exclusion method.